環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)報(bào)告

環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)報(bào)告實(shí)驗(yàn)一化學(xué)需氧量的測定（重鉻酸鉀法）一.測定原理在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀將水樣中還原物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀算出水樣中的化學(xué)需氧量，以氧的毫克/升表示。重鉻酸鉀法在測定的條件下氧化性強(qiáng)，其標(biāo)定溶液的濃度穩(wěn)定，適于各種水樣，若加入硫酸銀作催化劑，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，但對芳香烴無明顯效果。二.試劑1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液C（1/6K2Cr2O7）=0.250摩爾/升：稱取12.258克優(yōu)級純重鉻酸鉀（預(yù)先在105~110℃試亞鐵靈指示劑：稱取1.49克鄰菲羅啉（C12H8N·H2O）和0.695克硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至100毫升，貯于棕色試劑瓶中。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液：C(1/2FeSO4·（NH）2SO4）=0.250摩爾/升：稱取98.0克硫酸亞鐵銨（FeSO4·（NH）2SO4·6H2O）溶于水中，加入20毫升濃硫酸，冷卻后，稀釋至1000毫升，臨用前用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定。標(biāo)定方法：用移液管吸取15.00毫升重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液于500毫升錐型瓶中，用水稀釋至250毫升，加20毫升濃硫酸，冷卻后加2~3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠剛變?yōu)榧t褐色為止。硫酸銀硫酸溶液：于500毫升濃硫酸中加入6克硫酸銀，放置1~2天，不時搖動使其溶解。硫酸汞：結(jié)晶狀或粉末。三.儀器1.回流裝置：24mm或29mm標(biāo)準(zhǔn)磨口500毫升全玻璃回流裝置、500毫升磨口錐型瓶和30厘米長的球形冷凝器。2.加熱裝置功率大于1.4瓦/厘米2的電爐。四.測定方法1.用移液管吸取20.00毫升均勻水樣（或吸取適量的水樣用水稀釋至20.00毫升）于500毫升磨口錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液和數(shù)粒小玻璃珠（以防報(bào)廢），從冷凝管上口慢慢加入30毫升硫酸銀硫酸溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液搖勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時計(jì)時）。2.冷卻后，先用少許水沖洗冷凝器壁，然后取下錐形瓶再用水稀釋至350毫升。3.冷卻后，加2~3滴試亞鐵靈指示劑，用與重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液濃度相應(yīng)的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液，滴定到溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色剛變?yōu)榧t褐色為止，記錄消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液的毫升數(shù)V1。4.同時以20毫升蒸餾水作空白，其操作步驟和水樣相同，記下消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液的毫升數(shù)V0。5.計(jì)算：化學(xué)需氧量（氧毫升/升）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V2式中：C為硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液濃度；V2為水樣的毫升數(shù)五．?dāng)?shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)記錄組數(shù)123V1(ml)8.248.128.22V0(ml)10.2810.2810.28COD（氧毫克/升）195206197COD的均值（氧毫克/升）199計(jì)算過程標(biāo)定所用硫酸亞鐵銨的體積V=15.66mLV×C=0.25×15.00硫酸亞鐵銨的濃度C=0.239mol/LCOD（氧毫克/升）=[（V0—V1）×C×8×1000]/V2=[（10.28-8.24）×0.239×8×1000]/20=195（氧毫克/升）COD（氧毫克/升）=[（V0—V1）×C×8×1000]/V2=[（10.28-8.12）×0.239×8×1000]/20=206（氧毫克/升）COD（氧毫克/升）=[（V0—V1）×C×8×1000]/V2=[（10.28-8.22）×0.239×8×1000]/20=197（氧毫克/升）六.結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：在冷凝回流時，其中2號樣品沸騰程度不高，而其他兩個試樣則沸騰較劇烈。分析：可能是由于加熱不均造成，還有可能是電爐本身加熱能力不足。這也是造成試樣2與其他兩平行樣之間差距的原因之一。（2）現(xiàn)象：用硫酸亞鐵銨溶液滴定時，溶液顏色由亮黃色逐漸變?yōu)椴菥G色，后變成藍(lán)綠色，最終變成紅褐色。2．操作中的問題及原因（1）操作：硫酸亞鐵銨溶液需要重新標(biāo)定原因：是硫酸亞鐵銨溶液濃度會隨溫度變化而變化，故需要標(biāo)定使用。（2）操作：在冷凝回流結(jié)束后，需要冷卻一段時間，從冷凝管口加入水后，要緩慢。原因：容易產(chǎn)生大量煙霧或使三角瓶破裂。3．誤差分析試樣2與其他兩平行樣之間差距較大，原因可能是由于加熱不均造成，還有可能是電爐本身加熱能力不足。4．問題討論（1）如何防止氯離子對本實(shí)驗(yàn)的干擾？答：可以適量加入硫酸汞固體或溶液絡(luò)合氯離子的干擾。若氯離子濃度較低，則可少加硫酸汞。保持硫酸汞與氯離子的重量比為10：1。若氯離子濃度較高，則先把0.4g硫酸汞加入錐形瓶再加入廢水，后進(jìn)行試驗(yàn)。（2）回流時溶液變綠的原因是什么？答：由于水樣的化學(xué)需氧量太高，造成回流時溶液就變綠，應(yīng)將水樣適當(dāng)稀釋后重新測定。（3）如何消除水樣中亞硝酸鹽氮對測定的影響？為什么在測定時需要在冷凝管口罩一杯？答：可按每一毫克亞硝酸鹽氮加入10毫克氨基磺酸來消除干擾。防止異物落入。(4)為什么要加入硫酸銀硫酸溶液，且要緩慢加入？答：作為反應(yīng)的催化劑。加入過快會產(chǎn)生大量酸霧。實(shí)驗(yàn)二溶解氧的測定（碘量法）一.測定原理用化學(xué)法（碘量法）測定水中溶解氧是基于水中溶解氧的氧化性能。于水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液生成二價錳的氫氧化錳的棕色沉淀，當(dāng)水中溶解氧充足時，生成四價錳的氫氧化物的棕色沉淀。加酸溶解高加錳的氫氧化物沉淀，在碘離子存在下，即釋出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，換算出溶解氧全部含量，其反應(yīng)如下：MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓+NaSO4；2Mn(OH)2+O2=2Mn(OH)2↓(棕色)；MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2O；Mn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I2;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI二.試劑：1.硫酸錳溶液：稱取480克MnSO4·4H2O（也可用400克MnSO4·2H2O或者364克MnSO4·H2O）溶于水，過濾后稀釋至1升。此溶液在酸性時，加入碘化鉀后，遇到淀粉，不得變色。2.堿性碘化鉀溶液：稱取500克氫氧化那溶解于300~400毫升水中，另稱取碘化鉀150克溶于200毫升水中待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩種溶液合并、混合，用水稀釋至1升。若有沉淀則放置過夜后傾出上清液，貯于塑料瓶中，用墨黑紙包住避光。3.（1+5）硫酸溶液。4.0.5%淀粉溶液：稱取0.5克可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖至100毫升，冷卻后，加入0.1克水楊酸或0.4克二氯化鋅防腐。5.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液C：（1/6K2CrO7）=0.0250摩爾/升：稱取1.2258克優(yōu)級純重鉻酸鉀（預(yù)先在105~110℃6.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C：（Na2S2O3）=0.025摩爾/升：稱取6.2克硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于1升煮沸放冷的蒸餾水中，加入0.2克硫酸鈉，貯于棕色瓶中。標(biāo)定方法如下：于250毫升碘量瓶中，加入100毫升水和1克碘化鉀，加入10.00毫升0.02500摩爾/升重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5毫升1+5硫酸溶液密塞，搖勻。于暗處放置5分鐘后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1毫升淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛恰好褪去為止，記錄其用量，濃度計(jì)算如下：C(Na2S2O3濃度，摩爾/升)=（10.00×0.02500）/VV為滴定時消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（毫升）7.0.0125摩爾/升硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：臨用前稀釋。8.濃硫酸。三.儀器：1.250毫升或300毫升溶解氧瓶。2.25毫升酸式滴定管。3.250毫升錐型瓶。四.測定方法1.用紅吸法將水樣轉(zhuǎn)移到溶解氧瓶中，并使水樣從瓶口溢流出10秒鐘左右。2.用1毫升吸量管插入到溶解氧瓶的液面以下，加入1毫升硫酸錳溶液。3.用2毫升吸量管插入到溶解氧瓶的液面以下，加入2毫升堿性碘化鉀溶液。4.蓋好瓶塞，勿使瓶內(nèi)有氣泡，上下顛倒混合15次后靜置，待棕色絮狀沉淀降到瓶的一半時，再顛倒混合幾次精置。待沉淀物沉降至瓶的1/4時，輕輕打開溶解氧的瓶塞，立即用2毫升吸量管插入到溶解氧瓶的液面以下沉淀物上方，加入2毫升濃硫酸。5.再小心蓋好瓶塞，勿使瓶內(nèi)有氣泡，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解為止，若溶解不完全，可繼續(xù)加入少量濃硫酸，但此時不可溢流出溶液，放置暗處5分鐘。6.吸取100.00毫升上述溶液于250毫升錐型瓶中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液呈淡黃色。加入1毫升淀粉溶液，繼續(xù)滴定到藍(lán)色恰好褪去時為止，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。水樣中溶解氧計(jì)算如下：溶解氧（O2，毫克/升）=[C×V×8×1000]/100=80×C×V其中C為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升V為滴定時消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)。五.數(shù)據(jù)記錄及處理數(shù)據(jù)記錄表1溶解氧的測定中消耗的硫代硫酸鈉體積（mL）組數(shù)12硫代硫酸鈉體積V(mL)11.4511.41平均值11.43計(jì)算過程C(Na2S2O3）=0.01037mol/L水溫=18.5溶解氧（O2，毫克/升）=[C×V×8×1000]/100=80×C×V=80×0.01037×11.43=9.48（O2，毫克/升）六.結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：加入堿性碘化鉀后，產(chǎn)生大量的棕色絮狀沉淀。分析：反應(yīng)生成了MnO(OH)2棕色沉淀。（2）現(xiàn)象：用硫代硫酸鈉滴定，溶液由棕色變?yōu)辄S色，加入淀粉后，溶液變藍(lán)，最終被滴定為無色。2．誤差分析兩平行樣之間誤差差異不大，具有一定的可靠性。3．問題討論（1）加入試劑和移取水樣時應(yīng)注意什么？答：用虹吸法移取水樣，并溢流10秒，保證溶解氧瓶中無空氣進(jìn)入。加試劑時，也不能引入任何氣泡，否則水樣必須棄去重做。關(guān)鍵在于是否混入空氣。（2）用100ml吸量管移取水樣時，為什么只潤洗一次？答：防止測定時水樣不足。（3）在用吸量管在溶解氧瓶中放液時應(yīng)注意什么？用碘量法測定時注意事項(xiàng)？答：應(yīng)緩慢上提，管尖在液面下停留片刻，使得所有溶液放盡后取出。反應(yīng)時應(yīng)注意在暗處。實(shí)驗(yàn)三氨氮的測定（納氏試劑比色法）一.測定原理氨氮是指以游離狀的氨或銨離子（NH4）等形式存在的氮。銨離子能同納氏試劑反應(yīng)形成棕色絡(luò)合物，其色度與氨氮含量成正比。本法最低檢出濃度：目視比色法為0.02mg/L分光光度法為0.05mg/L測定上限為2mg/L。二.試劑1.納氏試劑：稱取5克碘化鉀，溶于5毫升無氨水中，分次加入少量二氯化汞溶液（2.5克二氯化汞溶于10毫升熱的無氨水中，可微溫以增加二氯化汞的溶解度），不斷攪拌至微有朱紅色沉淀為止。冷卻后，加入氫氧化鉀溶液（15克氫氧化鉀溶于30毫升水中），充分冷卻，加入稀釋至100毫升，靜置一天，將上清液貯于棕色瓶內(nèi)，蓋緊橡皮塞，有效期為一個月。2.酒石酸鉀鈉溶液：稱取50克酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O）溶于水中，加熱煮沸以驅(qū)除氧，放冷，稀釋至100毫升。3.銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取3.819克在100攝氏度干燥過的無水氯化銨，溶于水，轉(zhuǎn)入1000毫升容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含1.00毫克氨氮。4.銨標(biāo)準(zhǔn)液：吸取氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液10.00毫升于1000毫升容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升含0.0100毫克氨氮。三.儀器1.721型分光光度計(jì)；2.50毫升具塞比色管；3.1毫升、2毫升、5毫升、10毫升刻度吸量管；4.PHS-2C型酸度計(jì)。四.測定方法1.取銨標(biāo)準(zhǔn)液（每毫升含0.0100毫克氨氮）0.00、3.00、5.00、7.00、9.00毫升于50毫升比色管中，加水至標(biāo)線。2.分別加入1毫升酒石酸鉀鈉溶液。3.再加入1.5毫升納氏試劑搖勻，放置10分鐘后，在波長420nm處，用光徑為20mm比色皿，以蒸餾水為參比測其吸光度，由測得的吸光度減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。4．取6毫升水樣按同樣步驟測定吸光度，由水樣測得的吸光度減去零濃度空白管的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量，再經(jīng)計(jì)算得出水樣的氨氮含量（mg/L），計(jì)算公式如下：氨氮（mg/L）=測得氨氮量（微克）/水樣體積（毫升）五.數(shù)據(jù)記錄及處理1數(shù)據(jù)記錄表1氨氮的測定中氨標(biāo)準(zhǔn)液的體積、含量與吸光度組數(shù)12345氨標(biāo)準(zhǔn)液的體積（ml）0.003.005.007.009.00氨氮含量（mg）0.000.030.050.070.09吸光度0.1310.3390.5050.6700.7622計(jì)算氨氮濃度水樣體積=6ml吸光度A=0.486由標(biāo)準(zhǔn)曲線得，線性回歸方程為y=7.2467x+0.1336R2=0.9936解得，水樣氨氮含量=0.0486mg氨氮（mg/L）=0.0486/0.006=8.100mg/L六.結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：不同比色管的色度不同，溶液顏色（黃色）隨著濃度的增大而增大。分析：氨標(biāo)準(zhǔn)液的濃度越高，色度越深。2．問題討論（1）如果水樣渾濁，應(yīng)怎樣預(yù)處理？答：加入1.0ml的10%的硫酸鋅和0.1~0.2ml的0.5%的氫氧化鉀，調(diào)節(jié)pH至10.5，放置10min，用濾紙過濾。棄去25ml初濾液后，接濾液備用。（2）如何消除鐵、錳等無機(jī)離子，脂肪胺等有機(jī)化合物，引起的干擾？答：易揮發(fā)的還原性干物質(zhì)可在酸性條件下加熱去除，對金屬離子干擾可適量加入掩蔽劑給予消除?？傊?，需經(jīng)過絮凝沉淀過濾或蒸餾預(yù)處理。（3）連續(xù)測定水樣時，為什么顯色與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時都應(yīng)在恒溫培養(yǎng)箱（25℃）中?答：減少溫度差別，顯色時間長短對實(shí)驗(yàn)的影響。實(shí)驗(yàn)四氟化物的測定（離子選擇電極法）一.測定原理以氟化鑭電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，組成以下電池：Ag｜AgCl,Cl(0.3M),F(0.001M)｜LaF3試液飽和甘汞電極。當(dāng)水中存在的氟離子時，就會在氟電極上產(chǎn)生電位響應(yīng)，當(dāng)控制水中總離子強(qiáng)度為定值時，電池的電動勢E隨待測溶液中氟離子濃度變化而改變E=E0-(2.303×R×T/F)×logCF-E與logCF-成直線關(guān)系，2.303×R×T/F為該直線的斜率（25℃時為59.1）與氟離子形成絡(luò)合物的多價陽離子（如三價鋁、三價鐵、四價硅）干擾測定，其他常見離子無影響，測量溶液的p二.試劑1.氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.2210克經(jīng)110℃2.總離子強(qiáng)度緩沖液：稱取檸檬酸納59克，氯化鈉58克，冰醋酸57毫升于2000毫升燒杯中，加入500毫升水溶解，加1毫升溴甲酚綠指示劑，用1M的氫氧化鈉和鹽酸調(diào)節(jié)PH至溶液剛變?yōu)樗{(lán)色為止（pH=5.5）加水定容到1升。3.溴甲酚綠指示劑0.1%：0.1克溴甲酚綠溶于100毫升20%的酒精中。4.1M氫氧化鈉。5.1M鹽酸。6.無氟水的制備：加1克氫氧化鈉及0.1克AlCl3于1升水中進(jìn)行重蒸餾而得。三.儀器1.氟離子選擇電極2.飽和甘汞電極3.酸度計(jì)、精確到0.1mv4.聚乙烯杯，100毫升四.測定方法1.儀器校正：按測量儀器和電極的使用說明書進(jìn)行。2.繪制校正曲線：用吸量管準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)液1毫升、2.5毫升、5毫升、10毫升和15毫升（相應(yīng)濃度CF-為0.2、0.5、1.0、2.0和3.0毫克/升）于50毫升容量瓶中，各加5毫升總離子強(qiáng)度緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，分別移入100毫升聚乙烯杯中。分別依次插入電極，攪拌溶液1-3分鐘，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值E。在半對數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E(mv)~logCF-(mg/L)校正曲線。濃度標(biāo)于對數(shù)分格上，最低濃度標(biāo)于橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。3.吸取10毫升水樣，加5毫升總離子強(qiáng)度緩沖溶液，稀釋至50毫升，同上操作。根據(jù)測得的mv數(shù)，由校正曲線上查得氟化物的含量。F（mg/L）=y/Vy為曲線上查得氟的微克數(shù)；V為取水樣的體積（ml）五.數(shù)據(jù)記錄及處理1.數(shù)據(jù)記錄表1氟化物測定的校正曲線繪制組數(shù)12345氟標(biāo)準(zhǔn)液體積（ml)12.551015氟標(biāo)準(zhǔn)液濃度（mg/L)0.20.5123logCF--0.6990-0.30100.00000.30100.4771電位值E(mv)-281-256-238-220-2112.計(jì)算氟化物濃度水樣體積=10ml電位值E=-236mv由標(biāo)準(zhǔn)曲線得，線性回歸方程為y=59.785x-238.55R2=0.9993解得，水樣氟化物logCF-=0.04265mg/L即CF-=1.1032y=CF-×50×10-3=1.1032×50×10-3=0.05516mg氟化物濃度（mg/L）=0.05516/0.01=5.516mg/L六.結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：電位值隨著氟離子濃度的增加而不斷變大。分析：電池電動勢隨著氟離子濃度的變化而改變。2．問題討論（1）為什么每一次測量之前都要用水充分洗滌電極，并吸干水分？答：防止殘留的離子對下面測定的影響。（2）如何減少溫度對測量的影響？答：測定前應(yīng)使試液達(dá)到室溫，并使試液與標(biāo)準(zhǔn)液的溫度相同，還要調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置使之與溶液的溫度一致。（3）氟離子電極的預(yù)處理有哪些？答：使用前提前8小時浸泡在蒸餾水中；不可用手觸摸電極，若電極的膜表面被有機(jī)物玷污，需要洗凈后使用。（4）總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的作用有哪些？答：總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑是一種強(qiáng)電解質(zhì)，絡(luò)合劑，pH緩沖劑。首先，它能消除標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測溶液的離子強(qiáng)度的差異，使離子活度系數(shù)保持一致；其次，它能絡(luò)合干擾離子，釋放出氟離子；再次，它能緩沖pH的變化，保持合適的pH范圍（5~8）。實(shí)驗(yàn)五汞的測定(冷原子熒光法)一.測定原理SYG-Ⅱ智能冷原子熒光測定儀是專業(yè)的測汞儀器,可精確地測定空氣,水,土壤,食品,礦物等中的痕量汞。儀器采用過量的氯化亞錫與樣品中的氯化汞充分反應(yīng),生成的汞蒸汽在載氣的帶動下，從原子嘴中噴出,接受由低壓汞燈發(fā)出波長為253.7nm的激發(fā)光照射,基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài),當(dāng)返回到基態(tài)時輻射出共振熒光,此熒光經(jīng)聚光鏡聚焦于光電倍增管，實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換,光電流經(jīng)放大，A/D轉(zhuǎn)換,由計(jì)算機(jī)處理,并可打印計(jì)算結(jié)果。當(dāng)汞濃度很低時,熒光強(qiáng)度于汞濃度呈良好的線性關(guān)系,據(jù)此可用于痕量汞的定量測定。二.試劑1.濃硫酸(分析純)2.濃硝酸(分析純)3.5%硝酸溶液4.5%高錳酸鉀溶液5.10%氯化亞錫還原劑:稱取10克分析純氯化亞錫溶于10ml鹽酸中,必要時可微熱助溶,待完全溶解后加水至100ml,加幾粒金屬錫,密塞保存。必要時可用曝氣法除汞:往氯化亞錫溶液中以2.5升/分鐘的流量通入氮?dú)饣驓鍤?0分鐘，以去除其中溶有的原子汞。6.汞標(biāo)準(zhǔn)固定液：將0.5g重鉻酸鉀溶于950毫升水，再加50毫升硝酸。7.汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱取在硅膠干燥器中放置過夜的0.1354g氯化汞，用固定液溶解后，轉(zhuǎn)移至1000毫升容量瓶中,再用固定液稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含0.1mg汞。8.汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確吸取一定量的汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液,轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用固定液稀釋成每毫升含40微克汞的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。三.儀器1.SYG-Ⅱ智能冷原子熒光測定儀2.電熱恒溫干燥箱3.高純氮?dú)馑?測定方法1.儀器準(zhǔn)備:(1)準(zhǔn)備好實(shí)驗(yàn)所需的試劑,樣品,儀器各部件是否已安裝完畢。(2)按動后面板上的電源開關(guān),此時數(shù)碼顯示器作自檢顯示。按動按鍵,使顯示器顯示負(fù)高壓,按順時針方向調(diào)節(jié)高壓調(diào)節(jié)器至-500V。(3)電子原器件預(yù)熱30分鐘。開機(jī)15分鐘后開通氣源,使氣路系統(tǒng)穩(wěn)定15分鐘。(4)將程序閥置于進(jìn)樣狀態(tài)，打開鋼瓶總閥,調(diào)節(jié)氧氣吸入器的流量調(diào)節(jié)閥,一般控制在400-600毫升/分鐘,而把載氣流量控制在40~100毫升/分鐘之間。(5)按動定量加液器按鈕2次，使還原劑充滿聯(lián)接管路并進(jìn)入汞發(fā)生器。然后程序閥轉(zhuǎn)至測量狀態(tài),觀察排液情況并把廢液排空。(6)在汞發(fā)生器內(nèi)無廢液的情況下，把程序閥置于準(zhǔn)備狀態(tài)5分鐘后，轉(zhuǎn)至測量狀態(tài)10分鐘，此時儀器都已進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài),可開始進(jìn)行測定。2.操作步驟(1)加還原劑：程序閥置于進(jìn)樣狀態(tài)，按動定量加液器按鈕2次，使1毫升還原劑進(jìn)入汞發(fā)生器。(2)調(diào)零：程序閥轉(zhuǎn)至測量狀態(tài)，按動按鍵，使儀器顯示瞬時值,調(diào)節(jié)調(diào)零調(diào)節(jié)器至瞬時值(即本底值)為003。(3)進(jìn)樣：程序閥轉(zhuǎn)至進(jìn)樣狀態(tài)，用50微升微量注射器移取待測樣品液通過進(jìn)樣嘴緩慢注入到汞發(fā)生器中。(4)測量：程序閥轉(zhuǎn)至測量狀態(tài)，汞發(fā)生器中的混合液在載氣的鼓泡下充分反應(yīng)產(chǎn)生汞蒸汽，并由載氣傳送至原子嘴進(jìn)行測量，此時顯示器顯示上升的熒光峰值。(5)排液：當(dāng)峰值達(dá)到最大值后,應(yīng)立即將程序閥轉(zhuǎn)至排液狀態(tài),將廢液排至廢液瓶，操作計(jì)算機(jī)按鍵把峰值記錄下來進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。(6)加還原劑：程序閥置于進(jìn)樣狀態(tài)，按動定量加液器按鈕2次，使1毫升還原劑進(jìn)入汞發(fā)生器。(7)回零：程序閥轉(zhuǎn)至測量狀態(tài)，使瞬時值回到本底值003，此時說明連接管和汞發(fā)生器已被排空,可進(jìn)行下一樣品測定。(8)復(fù)零：按一下復(fù)零按鈕，使峰值與回零后的瞬時值一致。(9)重復(fù)以上步驟，測定下一樣品。3.測定(1)工作曲線繪制：用50微升微量注射器分別取40微克/L汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0、10、20、30、40、50微升，按以下樣品測量步驟操作，測得峰值，并計(jì)算繪制工作曲線。(2)樣品測定:按操作步驟測定，得出樣品汞濃度。五.數(shù)據(jù)記錄及處理1.數(shù)據(jù)記錄表1汞測定工作曲線繪制組數(shù)12345汞標(biāo)準(zhǔn)液（mL)1020304050汞含量（μg)0.00040.00080.00120.00160.002峰值69941211391612.計(jì)算汞的濃度表2樣品體積與峰值組數(shù)12樣品體積（μL）4040樣品峰值6870樣品峰值均值69由標(biāo)準(zhǔn)曲線得，線性回歸方程為y=57250x+48.1R2=0.9953解得，水樣汞的含量=0.000365μg汞含量（μg/L）=0.000365/0.00004=9.125μg/L六.結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：儀器的數(shù)值首先先升高，達(dá)到峰值后回落。2．問題討論（1）冷原子熒光法的適用范圍？答：本儀器只適用于痕量汞的分析，只有當(dāng)原子濃度很低時，熒光強(qiáng)度才與原子密度呈良好的線性關(guān)系。（2）如何防止汞對實(shí)驗(yàn)環(huán)境的影響？答：排廢氣要通過高錳酸鉀吸收液內(nèi)或通出室外。（3）冷原子熒光法的原理是什么？答：該方法是將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸汽，吸收253.7nm的紫外光后，被激發(fā)而發(fā)射特征共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。（4）冷原子熒光法的操作要點(diǎn)是什么？答：步驟為清顯，瞬時，進(jìn)樣，測量，復(fù)零，瞬時，等待數(shù)據(jù)回落，清顯，峰值，清顯，記錄。實(shí)驗(yàn)六噪聲的測定（HS5920型噪聲檢測儀）一．測定原理聲權(quán)計(jì)是最基本的噪聲測量儀器，它在把聲信號轉(zhuǎn)換成電信號時，可以模擬人耳對聲波反應(yīng)速度的時間特性。他由傳聲器、前置級、A計(jì)權(quán)放大器、交流放大器、檢波器等部分組成。聲壓由傳聲器接收后，將聲壓信號轉(zhuǎn)換成電信號，前置級作為阻抗變換器，以使高阻抗的傳聲器與后級放大器相匹配，來自前置級的微弱信號經(jīng)A計(jì)權(quán)放大器送到交流輸出功率的交流信號，輸出信號經(jīng)LMS檢波后進(jìn)行均方根轉(zhuǎn)換送出有效電壓值，推動電表，顯示所測聲壓級分貝值。二．試劑無。三．儀器1．HS5920型噪聲監(jiān)測儀1套。2．9V疊層電池。四．測定方法1．根據(jù)被測聲級大小選擇[H-L]量程轉(zhuǎn)換開關(guān)位置，置[MEAS-SET]轉(zhuǎn)換開關(guān)在MEAS位置，[HOLD-MEAS]開關(guān)在MEAS位置，打開電源開關(guān)（ON）便可進(jìn)行瞬時A聲級測量。2．每5秒間隔讀一個瞬時A聲級，取樣一次連續(xù)讀取200個數(shù)據(jù)，同時記下噪聲的主要來源。3．測定地點(diǎn)在校內(nèi)自選1~2個。4．?dāng)?shù)據(jù)處理：L10、L50、L90、標(biāo)準(zhǔn)偏差δ的計(jì)算，等效聲級Leq、LNP的計(jì)算。五．?dāng)?shù)據(jù)記錄與處理(見附表1，2)六．結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（1）現(xiàn)象：車流量越大，人行道上的分貝值越高。重卡造成的分貝值很大；鳴笛的噪聲尤其大。2．問題討論（1）測量地點(diǎn)應(yīng)如何選擇？答：測點(diǎn)應(yīng)選擇在兩路口之間路邊人行道上，離車行道的路沿20cm處，此處離路口應(yīng)大于50m，這樣該點(diǎn)可以代表兩路口間的該段路道的交通噪聲。選兩個測量點(diǎn)。（2）如何避免風(fēng)力影響？答：可使用風(fēng)罩減輕風(fēng)的影響。（3）測量條件的選擇？答：測量應(yīng)在無雨雪的天氣條件下進(jìn)行，風(fēng)速大于5.5m/s停止測量。（4）手持測量儀時應(yīng)注意什么？答：應(yīng)手握測量儀于1.2~1.5m左右。附表1環(huán)境噪聲測量記錄2008年5月17日12時25分至12時50分星期六測量人：丁爽，毛強(qiáng)，侯延威，蘇玉剛天氣：陰天儀器：HS5920型噪聲監(jiān)測儀1套地點(diǎn)：大路旁的人行道計(jì)權(quán)網(wǎng)絡(luò)：A檔噪聲源：交通噪聲9輛/分快慢檔：慢檔取樣間隔：5秒取樣總次數(shù)：200次49.549.650.250.651.251.652.352.752.853.153.454.154.454.6555555.155.155.255.255.255.255.455.455.555.655.95656.156.156.256.456.556.556.656.756.9575757.157.157.157.257.257.357.357.457.557.557.657.757.757.757.85858.158.558.658.859.159.259.259.259.359.559.559.5606060.160.260.260.360.360.360.560.560.560.660.660.660.660.660.660.86161.161.261.361.361.461.461.561.561.761.861.96262.262.362.462.562.562.562.562.96363.163.163.363.363.563.563.763.76464.164.264.264.264.464.564.664.665.165.165.265.465.565.565.565.565.76666.266.266.266.266.366.366.566.566.666.666.666.96767.167.267.367.567.667.768.168.168.268.368.468.568.568.769.269.569.67070.470.470.570.570.570.771.571.571.571.572.27373.573.573.574.67575.575.575.775.87676.176.2777777.178.579.279.980.282.483.583.687.6L10=73.5L50=62.3L90=55.2平均分貝值μ=(49.5+49.6+……+83.5+83.6+87.6)/200=63.4d=L10-L90=73.5-55.2=18.3LeqL50+d2/60=62.3+18.32/60=67.9LNP=Leq+d=67.9+18.3=86.2標(biāo)準(zhǔn)偏差=7.282附表2環(huán)境噪聲測量記錄2008年5月17日12時55分至12時14分星期六測量人：丁爽，毛強(qiáng)，侯延威，蘇玉剛天氣：陰天儀器：HS5920型噪聲監(jiān)測儀1套地點(diǎn)：大路旁的人行道計(jì)權(quán)網(wǎng)絡(luò)：A檔噪聲源：交通噪聲5輛/分快慢檔：慢檔取樣間隔：5秒取樣總次數(shù)：200次45.746.246.94747.447.948.448.748.749.149.249.549.649.849.849.850505050.150.250.250.550.550.550.550.650.650.7515151.251.451.451.551.851.951.952.352.452.652.652.752.752.852.852.852.853.453.453.553.653.753.853.854.154.154.454.654.754.754.955555555.155.255.355.555.655.755.856.256.256.256.256.356.456.556.556.656.756.756.756.8575757.157.157.157.357.357.357.457.457.657.95858.158.258.258.258.358.458.558.558.758.958.95959.159.259.459.659.759.759.7606060.160.260.260.360.360.460.560.560.560.660.660.660.660.661.361.461.461.561.56262.462.462.462.562.7636363.363.363.463.563.763.86464.264.364.364.364.564.764.864.865.165.265.465.465.665.765.865.866.266.866.96767.167.467.667.768.268.269.87070.270.770.971.171.272.272.372.7737373.174.174.47578.680.181.181.293.5L10=69.8L50=58.2L90=50.1平均分貝值μ=(45.7+46.2+……+81.1+81.2+93.5)/200=59.1d=L10-L90=69.8-50.1=19.7LeqL50+d2/60=58.2+19.72/60=64.7LNP=Leq+d=64.7+19.7=84.4標(biāo)準(zhǔn)偏差==7.652實(shí)驗(yàn)七用5B-1型測定儀測定COD一.測定原理水樣與試劑Q和試劑F在加熱爐中進(jìn)行快速氧化還原反，反應(yīng)后產(chǎn)生的三價鎘離子，通過分光光度法測定其濃度，從而得出相應(yīng)的COD值。二.試劑1.F試劑的配置：稱取5.75g硫酸銀于500毫升的硫酸試劑瓶中，過夜待溶解，使用時搖勻（注意：M試劑為強(qiáng)腐蝕性的液體，應(yīng)小心操作）。2.Q試劑的配置：稱12.25g重鉻酸鉀溶于蒸餾水中，然后稀釋至1000毫升。3.蒸餾水。三.儀器1.5B-1型COD速測儀。2.721型可見分光光度計(jì)。3.1毫升，5毫升移液管數(shù)根。4.反應(yīng)管。5.溫度計(jì)（0~200℃四.測定方法1.清洗反應(yīng)管，烘干，標(biāo)號備用。2.打開測定儀開關(guān)，儀器自動升溫至165℃。檢查恒溫器指示溫度應(yīng)在165±13.用5毫升刻度吸量管準(zhǔn)確量取2.5毫升試樣于反應(yīng)管中，同時量取2.5毫升蒸餾水于0標(biāo)號反應(yīng)管中作為空白溶液。然后依次加入Q試劑0.7毫升，再緩慢加入4.8毫升F試劑（反應(yīng)先慢后快，一般在10秒鐘左右完成，加入過快會使溶液不勻，形成上層色深，下層色淺，如出現(xiàn)此情況，應(yīng)小心搖勻。若試樣中出現(xiàn)渾濁，應(yīng)加適量硫酸汞，屏蔽氯離子），試劑加完后依次插入加熱爐，按下“10分”鍵。4.當(dāng)訊響器呼叫時，取出反應(yīng)管，放置于空氣冷卻器插孔內(nèi)，按下“2分”鍵。5.當(dāng)訊響器再次呼叫時，取出反應(yīng)管，在試管架上稍冷片刻后，小心向反應(yīng)管中加入2.5毫升蒸餾水（應(yīng)使溶液上下混合均勻，否則應(yīng)小心搖勻），再放入水冷盒中冷卻（冷卻3分鐘，當(dāng)室溫較高時，可適當(dāng)延長時間）。6.于水冷盒中取出反應(yīng)管，用紙擦干外壁，將反應(yīng)液倒入光徑為30mm比色皿中，以空白溶液為參比，光度計(jì)波長調(diào)至610nm處，用100%旋鈕調(diào)節(jié)空白溶液的吸光度值A(chǔ)，則試樣的COD值由下式計(jì)算求得：COD=1505×A×R（mg/L）R=1五.數(shù)據(jù)記錄與處理1.數(shù)據(jù)記錄表1用5B-1型測定儀測定COD的吸光度組數(shù)123吸光度A0.1620.1740.165COD(mg/L)244262248COD均值(mg/L)251計(jì)算過程COD=1505×A×R=1505×0.162=243mg/LCOD=1505×A×R=1505×0.174=262mg/LCOD=1505×A×R=1505×0.165=248mg/L六．結(jié)果分析與問題討論1．現(xiàn)象記錄及分析（略）2．誤差分析試樣2的濃度較高，另外兩平行樣相近，原因可能是在加入F試劑時混勻的程度不同。亦有可能是加熱和反應(yīng)時間長短不同而造成的誤差。3．問題討論（1）實(shí)驗(yàn)中對試管的要求？答：應(yīng)先用自來水洗滌，再用蒸餾水洗滌，注意要烘干。洗滌劑要清洗干凈，以防止洗滌液黏附在內(nèi)壁。（2）儀器COD的測定范圍為多少？濃度過高應(yīng)如何處理？答：測定范圍為50~1000mg/L；濃度過高應(yīng)稀釋處理。（3）加入F試劑和蒸餾水時有何注意事項(xiàng)？出現(xiàn)上下分層應(yīng)如何出理？答：加入F試劑和蒸餾水時應(yīng)將反應(yīng)管豎直。在上方加入，先快后慢，使反應(yīng)液混合均勻，不能出現(xiàn)上下分層，注意反應(yīng)管液體不可漏出，不得對人。若出現(xiàn)分層，應(yīng)小心將反應(yīng)管傾斜，再迅速豎立，反復(fù)多次即可混勻。（4）反應(yīng)管放置在冷卻器中時應(yīng)注意什么？答：應(yīng)與底座凹口相吻合。放平穩(wěn)，不得隨意插放，以免反應(yīng)管滑到在儀器里，損失儀器。（5）測定吸光度時應(yīng)注意什么？答：比色皿應(yīng)按溶液濃度由稀到濃的順序測定，傾倒?jié)櫹幢壬笠淮危苑烙昧坎蛔?。每次做COD必須用空白做參比。（6）在加液時加液順序有何要求？答：每個水樣應(yīng)先把水樣和Q試劑加好，載逐個加試劑F。（7）為什么加試劑F操作應(yīng)盡量快，且立即加入消解器加熱爐？答：避免加熱和反應(yīng)時間長短不同而造成的誤差。（8）出現(xiàn)液體外濺的原因？答：爐溫過高或溶液不均勻。實(shí)驗(yàn)八大氣中SO2的測定（鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法）一.測定原理大氣中的二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，此絡(luò)合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發(fā)生反應(yīng)，生成紫紅色的絡(luò)合物，根據(jù)其顏色深淺，用分光光度法測定。二.試劑1.0.04摩爾/升四氯汞鉀吸收液：稱取10.9克氯化汞、6.0克氯化鉀和0.070克乙二胺四乙酸二鈉鹽,溶解于水，稀釋至1000毫升。2.0.2%甲醛溶液:量取36%~38%甲醛溶液1.4毫升，溶于水，稀釋至250毫升,臨用現(xiàn)配，也可于冰箱中保存,可穩(wěn)定一個半月。3.0.6%氨基磺酸銨溶液：稱取0.6克氨基磺酸銨溶于水，稀釋至100毫升，臨用現(xiàn)配。4.碘貯備液(c=0.1摩爾/升)：稱取12.7克碘放于燒杯中，加入40克碘化鉀和25毫升水，攪拌至全部溶解后，用水稀釋至1000毫升，貯于棕色試劑瓶中。5.碘使用液(c=0.01摩爾/升)：量取50毫升碘貯備液，用水稀釋至500毫升，貯于棕色試劑瓶中。6.淀粉指示劑：稱取0.2克可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100毫升沸水中，繼續(xù)煮沸直至溶液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。7.碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液(c=0.1000摩爾/升)：稱取3.5668克碘酸鉀(優(yōu)級醇,110℃下烘2h)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。8.鹽酸溶液(c=1.2摩爾/升)：量取100毫升濃鹽酸，用水稀釋至1000毫升。9.硫代硫酸鈉貯備液(c＝0.1摩爾/升)：稱取25克硫代硫酸鈉，溶解于1000毫升新煮沸并已冷卻的水中，加0.2克無水碳酸鈉,貯于棕色試劑瓶中，放置一周后標(biāo)定其濃度，若溶液出現(xiàn)混濁，應(yīng)該過濾。標(biāo)定方法：吸取碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液25.00毫升，置于250毫升碘量瓶中，加70毫升新煮沸并已冷卻的水，加1.0克碘化鉀振蕩至全部溶解后，再加鹽酸溶液10.00毫升(或3.5毫升冰醋酸)，立即改好瓶蓋,搖勻.于暗處放置5分鐘后，用0.1摩爾/升的硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加淀粉指示劑5毫升，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：C=(25.00*0.1000)/v，其中c為硫代硫酸鈉溶液濃度(摩爾/升)，v為消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(ml)。10.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（c=0.01摩爾/升）：量取50.00毫升硫代硫酸鈉貯備液于500毫升容量瓶中，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標(biāo)線，計(jì)算其準(zhǔn)確濃度。11.亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.20克無水亞硫酸鈉及0.010克乙二胺四乙酸鈉鹽，將其溶解于200毫升新煮沸并已冷卻的水中，輕輕搖勻（避免振蕩，以防充氧）。放置2~3小時后標(biāo)定。此溶液每毫升相當(dāng)于含320~400微克二氧化硫。標(biāo)定方法：取4個250毫升碘量瓶（A1、A2、B1、B2），分別加入0.01摩爾、升碘溶液50.00毫升。在A1、A2瓶內(nèi)各加25毫升水，在B1瓶內(nèi)加入25.00毫升亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，蓋好瓶塞。立即吸取2.00毫升亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于已加有40~50毫升四氯汞鉀溶液的100毫升容量瓶中，使其生產(chǎn)穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物。再吸取25.00毫升亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于B2瓶內(nèi)，蓋好瓶塞。然后用四氯汞鉀吸收液將100毫升容量瓶稀釋至標(biāo)線。A1、A2、B1、B2四瓶于暗處放置5分鐘后，用0.01摩爾/升的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加5毫升淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至蘭色剛好褪去。平行滴定所使用的硫代硫酸鈉溶液體積應(yīng)不大于0.05毫升。所配100毫升容量瓶中的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化