氟化工企業(yè)生產(chǎn)安全風(fēng)險與隱患排查

事故案例2016年1月9日，濰坊長興化工有限公司四氟對苯二甲醇車間發(fā)生氟化氫泄漏中毒事故，造成3人死亡、1人受傷，直接經(jīng)濟(jì)損失約270萬元。事故直接原因作業(yè)人員擅自變更生產(chǎn)工藝違規(guī)操作，將原本分開工序的氟化、酸化水解，同放在一個反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)釜加料蓋密封不嚴(yán)，導(dǎo)致氟化氫泄漏并擴(kuò)散，造成現(xiàn)場和相鄰車間作業(yè)人員中毒。2020年1月5日，江西石磊氟化工有限責(zé)任公司進(jìn)行檢修作業(yè)中，發(fā)生一起氫氟酸中毒事故，造成1人死亡、1人受傷，經(jīng)濟(jì)損失約170萬元。事故直接原因檢維修作業(yè)中，未按要求關(guān)閉循環(huán)水泵閥門，未佩戴勞動防護(hù)用品，違章冒險作業(yè)，導(dǎo)致大量含有氫氟酸的循環(huán)水直接噴射到正在現(xiàn)場查看的巡查人員身上，造成人員中毒事故。氟、氟化與氟化工什么是氟氟在化學(xué)元素周期表上位于鹵族元素的第一位，是世界上最活潑的非金屬元素，常態(tài)下是淡黃色氣體，具有很強(qiáng)的腐蝕性和毒性，幾乎能與所有的元素，包括某些惰性氣體形成化合物，與水會發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)生成氟化氫，氟的發(fā)現(xiàn)過程充滿坎坷和危險，前后經(jīng)歷了近百年，不少科學(xué)家為之獻(xiàn)出健康和生命，被稱為化學(xué)界的死亡元素。氟元素雖然很危險，隨著科學(xué)的進(jìn)步以及氟化工行業(yè)的發(fā)展，人類找到了與氟和諧共處的方式，并且，利用氟制造出各種氟化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用到化工、醫(yī)藥、航天、航空、汽車等各個領(lǐng)域，常見的氟化工產(chǎn)品包括氟制冷劑、高效滅火劑、含氟塑料、含氟涂料等，氟化工被譽(yù)為“黃金產(chǎn)業(yè)”，也是我國目前重點(diǎn)發(fā)展的精細(xì)化工行業(yè)之一。什么是氟化氟化是分子中引入氟原子的反應(yīng)，涉及氟化反應(yīng)的工藝過程為氟化工藝。屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，放出大量的熱可使反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)遭到破壞，甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。什么是氟化工氟化工是指以含氟材料為主要產(chǎn)品的化工產(chǎn)業(yè)，包括無機(jī)氟化工、有機(jī)氟化工、精細(xì)氟化工等。氟化工的主要化學(xué)反應(yīng)是氟化反應(yīng)。氟化反應(yīng)是分子中引入氟原子的反應(yīng)，涉及氟化反應(yīng)的工藝過程為氟化工藝，氟化反應(yīng)屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，強(qiáng)放熱反應(yīng)一般是指焓值大于200KJ/mol的反應(yīng)，這類反應(yīng)速率大，并且伴隨著強(qiáng)烈的放熱，過量的熱能容易導(dǎo)致超溫超壓，引發(fā)火災(zāi)或設(shè)備爆炸。加上氟化過程中涉及氟化氫、氯氣等有毒、有害、腐蝕性強(qiáng)的化學(xué)物質(zhì)，一旦泄露或不小心接觸到，還會發(fā)生中毒事故，因此，氟化工藝也成為了國家安全監(jiān)管局首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險化工工藝之一。

氟化工藝典型工藝直接氟化：黃磷氟化制備五氟化磷等。金屬氟化物或氟化氫氣體氟化：SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟化物與烴反應(yīng)制備氟化烴；氟化氫氣體與氫氧化鋁反應(yīng)制備氟化鋁等。置換氟化：三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷；四氯嘧啶與氟化鈉制備2，4，6-三氟-5-氟嘧啶等。其他氟化物的制備：濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。工藝危險特點(diǎn)■反應(yīng)物料具有燃爆危險性；■氟化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，不及時排除反應(yīng)熱量，易導(dǎo)致超溫超壓，引發(fā)設(shè)備爆炸事故；■多數(shù)氟化劑具有強(qiáng)腐蝕性、劇毒，在生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸、使用等過程中，容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以及其他意外而造成危險。重點(diǎn)監(jiān)控單元氟化劑儲運(yùn)單元重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力；氟化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率；氟化物流量；助劑流量；反應(yīng)物的配料比；氟化物濃度。安全控制的基本要求1.反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)進(jìn)料、緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖；2.攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng)；3.安全泄放系統(tǒng)；4.可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。對氟化工企業(yè)要重點(diǎn)排查什么

為強(qiáng)化氟化企業(yè)安全風(fēng)險辨識和管控，提高安全生產(chǎn)保障能力，防范生產(chǎn)安全事故，國家應(yīng)急部發(fā)布了《氟化企業(yè)安全風(fēng)險隱患排查指南》，企業(yè)可以根據(jù)指南要求，進(jìn)行安全隱患工作核查，重點(diǎn)檢查內(nèi)容包括對工藝、設(shè)備等方面的特殊安全要求。規(guī)范小試、中試管理，規(guī)范新工藝的安全論證，采用危險與可操作性分析（HAZOP）方法全面辨識工藝運(yùn)行的安全風(fēng)險，生產(chǎn)工藝全流程反應(yīng)安全風(fēng)險評估情況。結(jié)合工藝安全風(fēng)險分析結(jié)果，對涉及到的氟化等重點(diǎn)監(jiān)管危險化工工藝裝置裝設(shè)自動化控制系統(tǒng)、緊急停車系統(tǒng)，并投入使用；氟化工藝裝置的上下游配套裝置自動化控制情況。裝置的安全排放、泄壓保護(hù)等重要保護(hù)措施的可靠性。無水氟化氫裝卸、取樣的管控情況。含氟尾氣處理（吸排風(fēng)裝置、凈氣裝置、高空排氣裝置等）、副產(chǎn)物儲存及后處理排放管控情況。應(yīng)急處置措施培訓(xùn)，應(yīng)急器材的使用情況。開展危險與可操作性分析（HAZOP）、反應(yīng)安全風(fēng)險評估、裝置排放、泄壓工作，需要具備專業(yè)的人員和先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)設(shè)備以及實(shí)驗(yàn)場所，尤其是HAZOP分析，對團(tuán)隊(duì)的專業(yè)能力和技術(shù)水平要求較高，不僅要求分析人員具備深厚的知識底蘊(yùn)和豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，還要充分掌握HAZOP分析方法，因此，企業(yè)可以通過委托第三方專業(yè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行分析和評估，以保障分析和評估結(jié)果的質(zhì)量和有效性。國內(nèi)對氟化工產(chǎn)品的需求日益增加，氟化工產(chǎn)