魚罐頭中7種多氯聯(lián)苯的測定

魚罐頭中7種多氯聯(lián)苯的測定

生物交通固氮多氯聯(lián)苯（bots）是一氯聯(lián)苯、二氯聯(lián)苯和三氯聯(lián)苯的混合物。它可以通過水體中的生物鏈中積累，并在魚類體內(nèi)積累數(shù)十萬倍。通過食物鏈進入人體,達到一定濃度后,就顯示出對人體的毒害作用。動物學實驗證明PCBs對皮膚、肝臟、腸胃系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)的病變和癌變有誘導效應亞臨界水萃取(Sub-criticalwaterextraction)是利用水在適度的壓力下保持液體狀態(tài)作為萃取溶劑的一種新技術1實驗部分1.1高效液相萃取亞臨界水萃取罐:特富龍耐高壓罐(100×30mmi.d.,上海屹堯分析儀器有限公司);Agilent氣相色譜儀HP6890(美國Agilent公司,帶μ-ECD檢測器);色譜柱:HP-5毛細管色譜柱,30m×0.32mm×0.25μm;均質(zhì)器(瑞士Kinematica公司,PT2100型);12位固相萃取儀(美國Supelco公司);活性炭纖維(江蘇南通永通活性炭纖維有限公司)。多氯聯(lián)苯標準品(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180,德國Sigma,純度>98%);鯖魚罐頭(象山南方水產(chǎn)食品有限公司);水為超純水(美國Millipore公司),其余試劑為分析純試劑。1.2標準溶液的配制將濃度分別為10μg/mL的PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180用正己烷配成1.0μg/mL的混標作為儲備液放入4℃冰箱備用。臨用前再用正己烷配成0.001、0.005、0.010、0.050和0.100μg/mL的標準工作溶液。1.3樣品處理1.3.1活性纖維活性活性炭纖維分別用丙酮和甲醇浸泡超聲1h,于105℃烘烤0.5h。1.3.2活性炭纖維在萃取罐中的穩(wěn)定性取一定量的鯖魚罐頭樣品,用均質(zhì)器打碎混勻,放入留樣袋于-18℃冰箱保存待用。稱取如上樣品1.00g于萃取罐中,加入水40mL,加入0.5g處理好的活性炭纖維,密封罐體,于氣相色譜柱溫箱中200℃加熱40min。萃取完后用自來水迅速冷卻到室溫,用鑷子夾出活性炭纖維于空的固相萃取小柱,用2mL乙酸乙酯以0.5mL/min的速度洗脫,洗脫液直接用于氣相色譜分析。1.4設備溫度程序載氣:高純氮氣,流速0.8mL/min。不分流進樣,進樣量1.0μL。進樣口溫度:240℃,檢測器溫度:300℃。溫度程序:初始柱溫60℃,維持2min;30℃/min升至180℃,維持4min;20℃/min升至200℃,維持8min;20℃/min升至250℃,維持5min;20℃/min升至280℃,維持8min。2結果與討論2.1萃取時間和萃取溫度的測定在亞臨界水萃取中,影響其萃取效率的因素包括洗脫溶劑、萃取時間和萃取溫度。因此,本研究中考察了洗脫溶劑種類、萃取時間和萃取溫度對鯖魚罐頭中PCBs萃取效率的影響。萃取參數(shù)的考察均以鯖魚罐頭中PCBs的回收率作為評價指標。2.1.1洗衣粉的優(yōu)化隨著PCBs的前處理方法的不同,洗脫劑的種類也相應的變化。超聲萃取法和加速溶劑萃取法2.1.2有機物溶解度的萃取在亞臨界水萃取過程中,溫度是影響萃取效率的關鍵因素。溫度影響水的極性,當溫度升高時,水的極性、表面張力和粘度都急劇下降,使在室溫下難溶于水的有機物溶解度增加,從而達到萃取的目的。本實驗研究7種PCBs在140、160、180、200和220℃條件下萃取40min時的回收率,結果如圖2所示。隨著溫度的升高,PCBs的回收率增加,當溫度為200-220℃時,回收率保持不變。由于溫度越高,亞臨界水萃取罐內(nèi)的壓力越大,在實驗操作時存在一定的安全隱患。因此,在回收率滿足分析需要的情況下,選用較低的萃取溫度。實驗確定的最佳萃取溫度為200℃。2.1.3萃取時間優(yōu)化樣品中的待萃取物質(zhì)向溶劑中擴散的程度與萃取時間相關,隨著萃取時間的增加,待萃取物質(zhì)從樣品擴散到萃取溶劑中的程度越高2.2方法的可用性指標2.2.1線性關系和檢出限7種PCBs標準樣品的色譜圖如圖4所示,在所選用的色譜條件下,7種PCBs能得到較好的分離。分別測定7種PCBs系列標準工作溶液,以相應的色譜峰面積(Y)對其濃度(X,mg/L)進行線性回歸,如表1所示。從表1中可以看出,PCBs在濃度0.001~0.100μg/mL范圍內(nèi)線性關系良好,相關系數(shù)均大于0.995,可作為實際樣品定量分析的工作曲線。以信噪比為3確定方法的檢出限(LOD)為0.016~0.046μg/kg;以信噪比為10確定方法的檢出限(LOQ)為0.048~0.139μg/kg,完全滿足檢測的需要。2.2.2回收率和標準偏差對我國按照上述亞臨界水萃取的最優(yōu)條件和色譜條件,在鯖魚罐頭樣品基質(zhì)中分別添加2.0、10.0、50.0μg/kg的低、中、高3個水平的7種PCBs標準品做添加回收率實驗,每個水平做6個平行樣品,測定出回收率和標準偏差(RSDs)(表2)。結果表明,7種PCBs的平均回收率為79.4%~91.0%,相對標準偏差(RSDs)為3.1%~12.3%,表明該方法精密度和重現(xiàn)性良好,可以滿足鯖魚罐頭中7種PCBs的檢測需要。3魚饅頭的檢測本文建立了亞臨界水萃取-氣相色譜法測定鯖魚罐頭中7種PCBs化合