2023年研究生類中藥專業(yè)碩士分析化學(xué)歷年高頻考題帶答案難題附詳解

2023年研究生類中藥專業(yè)碩士分析化學(xué)歷年高頻考題帶答案難題附詳解（圖片大小可自由調(diào)整）第1卷一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版(共50題)1.如何用IR光譜區(qū)別苯酚與環(huán)己醇?2.寫出用IR光譜法區(qū)別下列化合物的方法。

3.化合物Cl2CHCOH中，兩個質(zhì)子屬于偶合系統(tǒng)，兩個質(zhì)子將分別產(chǎn)生______和______重峰。4.二個化學(xué)位移值分別為3.24和3.75ppm的質(zhì)子，它們之間的偶合常數(shù)為12.0Hz。這兩個質(zhì)子是構(gòu)成AX系統(tǒng)還是AB系統(tǒng)?5.簡述用雙波長光度法測定干擾嚴(yán)重兩混合物的原理。6.核磁共振儀的兆赫數(shù)越高，儀器的性能越好，主要表現(xiàn)在

①

與

②

。7.在NMR實(shí)驗(yàn)中，測定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是

①

，將其質(zhì)子的化學(xué)位移定為零點(diǎn)，在圖譜

②

端。8.已知某化合物分子式為C10H10O，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。9.當(dāng)分子中的助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連，使π-π*躍遷吸收帶向

①

移動，這是

②

效應(yīng)結(jié)果。10.稱取紅丹(Pb3O4)0.1000g。用：HCL溶解，調(diào)節(jié)溶液至弱酸性，加入K2CrO4，使Pb2+沉淀為PbCrO4，將沉淀過濾、洗滌，然后將其溶解于HCL，加入過量KI，析出的I2以淀粉為指示劑，用0.1000mol*L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去了12.85ml，計(jì)算試樣中Pb3O4的含量。(M(Pb3O4)=685.6)11.什么是吸收曲線，制作吸收曲線的目的是什么?12.解釋下列化合物中Ha和Hb核為何化學(xué)位移值不同。13.能否用IR光譜區(qū)別下列化合物?為什么?

14.用佛爾哈德法測定Ag+需要用直接滴定法；測定Cl-時需要用

①

法，需要加入

②

以防止沉淀轉(zhuǎn)化。15.在ODS色譜柱上分離乙酰水楊酸和水楊酸混合物，結(jié)果乙酰水楊酸保留時間為7.42min，水楊酸保留時間為8.92min，兩峰的半峰寬分別為0.87min和0.91min，問此分離度能否滿足分析的要求?16.已知濃度為0.010g/L的咖啡堿，酸性條件下在272nm處，用1cmd的吸收池測得的吸光度A=0.510。測定咖啡中咖啡堿含量時，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，該溶液用1cmd的吸收池在272nm處測得的吸光度為A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸收系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量(M=212)。17.氧化還原指示劑的選擇原則是

①

。18.在IR中為什么共軛效應(yīng)能使VC=O的振動頻率降低，而誘導(dǎo)效應(yīng)使VC=O升高?舉例說明。19.影響氧化還原反應(yīng)的主要因素是什么?20.用δ值表示峰位的優(yōu)點(diǎn)有哪些?為什么核的共振頻率與儀器的磁場強(qiáng)度有關(guān)，而偶合常數(shù)與磁場強(qiáng)度無關(guān)?21.應(yīng)用等吸收波長法消除干擾組分的前提是干擾組分在選定的兩個波長處

①

。22.化合物CH2=CHOCH3除有б-б*躍遷外，還存在______和______躍遷。23.稱取苯酚樣品0.4000g，用NaOH溶解后，轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取20.00ml上述溶液，加入25.000m10.02580molL-1KBrO3溶液(其中含有過量KBr)，然后加入HCL及KI，析I2出后，再用0.1010molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去了20.20ml。計(jì)算試樣中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)24.在分光光度法測定中，被測物質(zhì)濃度相對誤差△c/c的大小與

①

成反比，與

②

成正比；一般透光率在

③

范圍內(nèi)，才能使相對誤差較小。25.一般滴定分析要求相對誤差≤0.1%，用萬分之一分析天平用減量法稱取試樣時，一般至少應(yīng)稱取

①

g。滴定時，一般滴定體積須控制在

②

ml以上。26.配位滴定突躍范圍的大小主要取決于

①

和

②

兩個因素。27.將HCL溶于液氨時，溶液中最強(qiáng)的酸是

①

。28.分子式是C2H6O的化合物在NMR譜上出現(xiàn)單峰，該化合物是

①

。29.在紅外光譜中，化合鍵的振動頻率受諸多因素影響，其中誘導(dǎo)效應(yīng)使VC=O向

①

位移；共軛效應(yīng)使VC=O向

②

位移。30.取2.00ml物質(zhì)A的溶液放入1.00cm的吸收池中，測得在某一波長下的吸光度為0.60。然后取0.01000mol*L-1的A標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml添加到第一個吸收池中。混勻后再測得的吸光度為0.80。求出第一個溶液中的A的濃度為多少?31.某一化合物分子離子峰區(qū)相對豐度為M:M+2:M+4=9:6:1，則該化合物分子式中含氯離子數(shù)為

①

。32.在IR中為什么共軛效應(yīng)能使VC=O的振動頻率降低，而誘導(dǎo)效應(yīng)使VC=O升高?舉例說明。33.在氣相色譜中，對某一選定色譜柱影響分離度的因素有

①

和

②

。34.滴定方式有直接滴定、

①

和

②

三種方式。滴定終點(diǎn)是指

③

。35.B吸收帶屬于芳香族C=C骨架振動及

①

躍遷產(chǎn)生的吸收帶，其位置為

②

，特點(diǎn)是

③

。36.如何用IR光譜區(qū)別苯酚與環(huán)己醇?37.母離子質(zhì)量120質(zhì)量單位和子離子質(zhì)量105質(zhì)量單位，其亞穩(wěn)離子的m/z是

①

。38.某化合物λmax(正己烷)=329nm，λmax(水)=305nm，該吸收的躍遷類型為______。39.磁等價與化學(xué)等價有何區(qū)別?40.影響氧化還原滴定突躍電位的主要因素有

①

和

②

；氧化還原指示劑的選擇原則是

③

。41.導(dǎo)數(shù)光譜法的三個重要參數(shù)是

①

、

②

和

③

。42.佛爾哈德法是在

①

溶液中，以

②

為指示劑，用

③

標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定Ag+的方法。43.已知某化合物分子式為C10H12O2，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。44.在一般情況下，如果裂解后生成的離子

①

，這樣的裂解過程優(yōu)先進(jìn)行。45.H2PO4-的共軛堿是

①

。46.某物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為125，最大吸收波長為480nm，摩爾吸光系數(shù)為2.5×103。今有一樣品含該物質(zhì)1.50%，試樣溶解后稀釋至100ml，用1.00cm比色皿測定，為使吸光度的測量誤差最小，問應(yīng)取樣品多少克?47.在雙波長測定中，測定波長與參比波長如何選擇?48.紫外吸收光譜是由

①

躍遷產(chǎn)生的，故稱電子光譜，因?yàn)槠浒殡S有振動能級與轉(zhuǎn)動能級的躍遷，所以紫外吸收光譜為

②

狀光譜。49.形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵都會使羥基的O-H振動頻率向低波數(shù)移動，但是分子間氫鍵

①

而分子內(nèi)氫鍵

②

。50.簡述用雙波長光度法測定干擾嚴(yán)重兩混合物的原理。第1卷參考答案一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版1.參考答案：可以用紅外光譜法區(qū)別苯酚和環(huán)已醇。苯酚和環(huán)己醇主要區(qū)別是苯酚在3000cm-1以上有不飽和碳?xì)渖炜s振動峰，環(huán)己醇在3000cm-1以下有飽和碳?xì)渖炜s振動峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯環(huán)的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于環(huán)已醇的νc-o在1100cm-1左右。2.參考答案：題中所給兩化合物的主要區(qū)別是前一化合物中羰基與苯環(huán)共軛；后一化合物中羰基與苯環(huán)不共軛。前一化合物中由于羰基與苯環(huán)共軛使羰基伸縮震動向低波數(shù)移動，在1695cm-1；后一化合物中羰基與苯環(huán)不共軛，羰基伸縮震動處于正常羰基的1715cm-1左右。故可以根據(jù)羰基伸縮震動峰位置的不同區(qū)別上述兩化合物。3.參考答案：2

24.參考答案：在NMR中區(qū)別一級譜和高級譜的判據(jù)為△v/J≥6

本題中如果使用60兆周的儀器，則Av/J=(3.75-3.24)*60/12=2.55，小于6，應(yīng)為AB系統(tǒng)。如果使用300兆周的儀器，則△v/J=(3.75-3.24)*300/12=12.75，大于6，應(yīng)為AX系統(tǒng)。5.參考答案：設(shè)有A、B兩組分，其中A為待測組分，B為干擾組分，為了消除干擾組分的吸收。一般采用作圖法以確定干擾組分的等吸收波長。規(guī)定測定波長為λ2；參比波長為λ1。應(yīng)當(dāng)遵循的原則是：使干擾組分在λ1處的吸光度等于它在λ2處的吸光度；使待測組分在λ1處的吸光度與它在λ2處的吸光度差值比較大。在選擇波長時，一般以持測組分的最大吸收波長為測定波長λ2。

根據(jù)吸光度的加和原則，混合物在λ1和λ2處的吸光度分別為

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

雙波長分光光度法的測量值為；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可見雙波長分光光度法的測量信號與干擾組分無關(guān)，與待測組分濃度成正比。6.參考答案：①簡化譜圖

②提高測定靈敏度7.參考答案：①TMS

②高場8.參考答案：該化合物的分子式為C10H10O，其不飽和度為

Ω=(2+2×10-10)12=6

1HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

可能存在苯環(huán)，可以從紅外3025cm-1、1620cm-1、1575cm-1等峰及質(zhì)譜m/z91、77、65、51、39加以佐證，氫譜上5個氫的積分值和紅外760cm-1、700ecm-1進(jìn)一步說明為單取代苯環(huán)。

HNMR9.59ppm的峰和質(zhì)譜(M-1)峰(145)為基峰及紅外2710cm-1說明了醛基的存在。

紅外2950cm-1、2810cm-1、1450cm-1、1360cm-1及氫譜1.99ppm的3個氫均說明甲基的存在。

結(jié)合分子式說明以上4個結(jié)構(gòu)片段的存在。由于甲基、醛基上氫均為單峰，相鄰碳上無氫原子，可能的結(jié)構(gòu)為：

其質(zhì)譜說明從略。

(馬長華)9.參考答案：①長波方向

②ρ-π共軛10.參考答案：有關(guān)反應(yīng)式為：

Pb3O4+8H+=3Pb2++4H2O

由上述反應(yīng)可知

11.參考答案：在不同波長下測定物質(zhì)的吸光度或透光率，以波長為橫坐標(biāo)，吸光度或透光率為縱坐標(biāo)所繪制的曲線稱為吸收曲線，也稱吸收光譜。從定性分析的角度吸收曲線的圖形及其吸收曲線上的特征值如λmax、λmin、λsh、ε等，均取決于物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，是其重要的性質(zhì)，可作為該物質(zhì)的定性依據(jù)。從定量分析的角度吸收曲線幫助確定λmax，作為測定波長，從εmax還可以知道方法的靈敏度。從結(jié)構(gòu)解析的角度紫外可見吸收光譜可以提示化合物是否為芳香族、共軛烯烴化合物，是否有羰基等信息。另外，紫外光譜還常用來檢查物質(zhì)的純度。12.參考答案：Hb的化學(xué)位移較大；Ha同時處于兩個雙鍵的去屏蔽區(qū)域，而Hb只處在一個雙鍵的去屏蔽區(qū)。13.參考答案：能用IR法區(qū)別以下化合物。

該兩化合物的主要區(qū)別在于前一化合物含有一個甲基，后一個化合物在相同位置是一個羥基。故前一化合物應(yīng)有飽和碳?xì)?-CH3)的特征，伸縮振動2970cm～-12880cm-1，彎曲振動1465cm-1，1380cm-1，后一化合物沒有飽和碳?xì)渌詻]有這些峰。14.參考答案：①剩余回滴法

②硝基苯15.參考答案：根據(jù)W=1.669W1/2

W1=1.48，W2=1.55

根據(jù)R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)

=2(8.92-7.42)(1.48+1.55)1.0

根據(jù)分析要求分離度應(yīng)大于1.5，所以以上分離不能滿足要求。16.參考答案：

C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%17.參考答案：①指示劑變色的電位范圍部分或全部落在滴定突躍的電位變化范圍之內(nèi)18.參考答案：在羰基碳上有吸電子基團(tuán)引入，由于吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基氧原子上的孤電子對向雙鍵轉(zhuǎn)移，羰基的雙鍵性增加，力常數(shù)增大，故使振動頻率增加。如一般飽和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

當(dāng)羰基與雙鍵或苯環(huán)共軛時，共軛效應(yīng)使羰基與雙鍵的π電子離域，羰基的雙鍵性減弱，力常數(shù)減小，因而使羰基的伸縮振動頻率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。19.參考答案：氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度可以用氧化還原平衡常數(shù)來衡量，氧化還原平衡常數(shù)可以用下式表示：

可知氧化還原反應(yīng)的條件常數(shù)與兩電對的條件電極電位的差值及反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)有關(guān)。對于某一指定的反應(yīng)n為常數(shù)，兩電對的條件電極電位的差值越大，反應(yīng)進(jìn)行的越完全。而條件電極電位受體系中副反應(yīng)(酸堿、配位、沉淀等)、離子強(qiáng)度、溫度等因素影響。20.參考答案：δ稱化學(xué)位移，用來表示核共振頻率的相對差值，是重要的參數(shù)。應(yīng)用δ表示化學(xué)位移的優(yōu)點(diǎn)主要有以下兩點(diǎn)：①核的進(jìn)動頻率很大，而差值很小，測定相對值較為方便、準(zhǔn)確；②根據(jù)核進(jìn)動公式可知，核的進(jìn)動頻率與儀器的H0有關(guān)，同一種核在不同的H0下測量，其進(jìn)動頻率不同，這樣將不便于比較。而δ為相對值與H0無關(guān)，所以用δ表示核的進(jìn)動頻率更便于比較。

根據(jù)核進(jìn)動公式ν=γ/2π(1-ρ)H0所以核的進(jìn)動頻率正比與外場強(qiáng)度H0。

核自旋產(chǎn)生的核磁矩之間的相互干擾稱為自旋-自旋偶合，簡稱為自旋偶合，自旋偶合作用的大小用偶合常數(shù)(J)表示。偶合常數(shù)反映核磁之間的干擾作用，通過自旋核之間的化學(xué)鍵成鍵電子傳遞，其大小不受外界磁場的影響。21.參考答案：①吸光度(吸光系數(shù))相等22.參考答案：π-π*

n-σ*23.參考答案：本題為剩余碘量法，一定量過量的KBrO3-KBr標(biāo)準(zhǔn)溶液酸化后產(chǎn)生Br2，Br2與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，一分子苯酚與三分子Br2作用，待反應(yīng)完成后，剩余的Br2再與KI作用，生成I2，I2再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

可知1molC6H5OH≈3molBr2≈3molI2≈6molNa2S2O3

%=[CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3]×M/(1000×Ws×20.00/250.00)×100%

=[(0.02580×25.00)-1/6(1010×20.20)]×94.11/(1000×0.4000×20.00/250.00)

=89.70%24.參考答案：①，TlogT

②△T

③15%～70%25.參考答案：①0.2

②2026.參考答案：①條件形成常數(shù)

②濃度27.參考答案：①28.參考答案：①CH3-O-CH329.參考答案：①高波數(shù)

②低波數(shù)30.參考答案：本題為標(biāo)準(zhǔn)加入法測定的例子。設(shè)第一個溶液中物質(zhì)A的濃度為c，根據(jù)光吸收定律A=ε×b×c。有0.60=k×c對于加入標(biāo)準(zhǔn)液后的第二溶液有

0.8=k×(2×c×1.00×0.0100)/3

兩式比較有

0.6/0.8=3c/(2c+1.00×0.0100)

c=0.005mol/L31.參考答案：①2個32.參考答案：在羰基碳上有吸電子基團(tuán)引入，由于吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基氧原子上的孤電子對向雙鍵轉(zhuǎn)移，羰基的雙鍵性增加，力常數(shù)增大，故使振動頻率增加。如一般飽和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

當(dāng)羰基與雙鍵或苯環(huán)共軛時，共軛效應(yīng)使羰基與雙鍵的π電子離域，羰基的雙鍵性減弱，力常數(shù)減小，因而使羰基的伸縮振動頻率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。33.參考答案：①柱溫

②載氣流速34.參考答案：①回滴定，間接滴定(置換滴定)

②指示劑顏色變化，停止滴加滴定劑的位置35.參考答案：①π～π*

②230～270

③有精細(xì)結(jié)構(gòu)36.參考答案：可以用紅外光譜法區(qū)別苯酚和環(huán)已醇。苯酚和環(huán)己醇主要區(qū)別是苯酚在3000cm-1以上有不飽和碳?xì)渖炜s振動峰，環(huán)己醇在3000cm-1以下有飽和碳?xì)渖炜s振動峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯環(huán)的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于環(huán)已醇的νc-o在1100cm-1左右。37.參考答案：①91.8738.參考答案：n～π*39.參考答案：化學(xué)等價：在NMR中有相同化學(xué)環(huán)境具有相同化學(xué)位移值的核稱為化學(xué)等價。在分子中如果通過對稱操作或快速機(jī)制一些核可以互換，則這些核是化學(xué)等價的核。磁等價又叫磁全同。若分子中化學(xué)等價的核對其他任何一個原子核都有相同的偶合作用，則這些化學(xué)位移等價的核稱為磁等價。

由上述化學(xué)等價與磁等價的概念可以知道磁等價為化學(xué)等價的一種形式，對其他磁性核偶合情況是否相同是問題的關(guān)鍵。化學(xué)等價的核不一定是磁等價的，磁等價的核一定是化學(xué)等價的。磁等價的核之間也有偶合，但不產(chǎn)生裂分。磁不等價的兩組核之間的偶合才有自旋分裂。40.參考答案：①兩電對電位差

②得失電子數(shù)

③指示劑變色的電位范圍部分或全部落在滴定突躍的電位變化范圍之內(nèi)41.參考答案：①n(導(dǎo)數(shù)階數(shù))

②λ(中間波長)

③△λ(波長間隔)42.參考答案：①酸性(HNO3)

②鐵銨釩

③NH4SCN(KSCN)43.參考答案：該化合物分子式為C10H12O2，其不飽和度為：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

根據(jù)以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和單取代苯環(huán)，結(jié)合分子式及不飽和度，余下的-CO2-應(yīng)為酯基，紅外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其質(zhì)譜中(M-59)峰(105)、43為強(qiáng)峰說明了(-O-COCH3)片段的存在。根據(jù)以上結(jié)果可能的結(jié)構(gòu)為：

質(zhì)譜說明從略。44.參考答案：①較為穩(wěn)定45.參考答案：①46.參考答案：已知A=0.434時吸光度測量誤差最小

根據(jù)C=A/εL

=0.434/2.