大氣揮發(fā)性有機(jī)物化工廢氣課件

工業(yè)廢氣中監(jiān)測(cè)技術(shù)及案例簡(jiǎn)介王薈江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心二○一六年十一月工業(yè)廢氣中監(jiān)測(cè)技術(shù)及案例簡(jiǎn)介王薈1目錄第一部分的概述第二部分監(jiān)測(cè)技術(shù)第三部分案例簡(jiǎn)介目錄2一、概述沸點(diǎn)小于℃，室溫下飽和蒸氣壓超過的有機(jī)物。其主要成分為：烴類、氧烴類、含鹵烴類、氮烴及硫烴類、低沸點(diǎn)的多環(huán)芳烴類等。是一大類混合物，其理化性質(zhì)、環(huán)境危害程度千差萬別。在我國環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及排放標(biāo)準(zhǔn)中并無揮發(fā)性有機(jī)物這一控制指標(biāo)

一、概述沸點(diǎn)小于℃，室溫下飽和蒸氣壓超過的有機(jī)物。其3一、環(huán)境危害（）許多物質(zhì)具有多種毒性，直接對(duì)人民的健康有嚴(yán)重的危害，已被列為國內(nèi)外優(yōu)先控制污染物名單；（）少數(shù)物質(zhì)具有特別的臭味，引起民眾強(qiáng)烈反應(yīng)；（）部分和經(jīng)過一系列的光化學(xué)反應(yīng)形成二次污染，造成臭氧()濃度升高，而臭氧是光化學(xué)煙霧的主要成分。（）氟氯烴在平流層破壞臭氧層一、環(huán)境危害（）許多物質(zhì)具有多種毒性，直接對(duì)人民的健康有嚴(yán)4控制標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》《汽車涂料中有害物質(zhì)限量》《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》《河北省工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》《天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》《廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)表面涂裝(汽車制造業(yè))揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》……….控制標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》5列為全國污染源普查項(xiàng)目全國污染源普查增加了調(diào)查，摸清各類排放源信息和排放清單，制定全國減排方案并監(jiān)督實(shí)施。列為全國污染源普查項(xiàng)目全國污染源普查增加了調(diào)查6二、監(jiān)測(cè)技術(shù)動(dòng)態(tài)二、監(jiān)測(cè)技術(shù)動(dòng)態(tài)7方法采用吸附劑采樣分析揮發(fā)性有機(jī)物，主要針對(duì)沸點(diǎn)在℃的揮發(fā)性有機(jī)物；方法采用碳分子篩吸附劑采樣分析揮發(fā)性有機(jī)物，主要針對(duì)碳分子數(shù)較少，揮發(fā)性強(qiáng)的有機(jī)污染物。采用罐采樣氣相色譜法（或質(zhì)譜法）測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物，主要針對(duì)常見非極性揮發(fā)性有機(jī)物，該方法前處理采用滲透膜除水，除水時(shí)會(huì)損失部分極性化合物，同時(shí)對(duì)罐的惰性處理要求不高。采用罐采樣氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物，其目標(biāo)化合物比較多，有種，此方法降低了水溶性的損失。可分析大多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)物。采用吸附熱解析測(cè)定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物。（一）美國系列方法采用吸附劑采樣分析揮發(fā)性有機(jī)物，主要針對(duì)沸點(diǎn)在℃的揮發(fā)性8（二）國內(nèi)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣熱脫附氣相色譜質(zhì)譜法(種化合物)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣氣相色譜質(zhì)譜法（種化合物)泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)導(dǎo)則(規(guī)定了對(duì)設(shè)備泄漏和敞開液面等無組織排放源的的檢測(cè)方法、儀器設(shè)備要求、質(zhì)量保證與控制等)固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法（規(guī)定了使用聚氟乙烯（）等氟聚合物薄膜氣袋手工采集溫度低于℃的固定污染源廢氣中種揮發(fā)性有機(jī)物（）的方法。）—固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附熱脫附／氣相色譜質(zhì)譜法(種化合物)工作場(chǎng)所空氣污染物檢測(cè)方法：類物質(zhì)（二）國內(nèi)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采9化合物方法來源檢測(cè)器類型檢出限測(cè)定方法化合物方法來源檢測(cè)器類型檢出限測(cè)定方法苯乙烯溶劑解吸氣相色譜法三氯乙烯－溶劑解吸氣相色譜法氯苯－或《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）溶劑解吸氣相色譜法順二氯丙烯溶劑解吸氣相色譜法順二氯乙烯溶劑解吸氣相色譜法二氯苯溶劑解吸氣相色譜法四氯乙烯溶劑解吸氣相色譜法溶劑解吸氣相色譜法二氯苯溶劑解吸氣相色譜法氯乙烯直接進(jìn)樣氣相色譜法溶劑解吸氣相色譜法二氯苯溶劑解吸氣相色譜法氯乙烷

三氯苯溶劑解吸氣相色譜法三氯三氟乙烷

二氯乙烷－溶劑解吸氣相色譜法二氯二氟甲烷

二氯乙烷溶劑解吸氣相色譜法六氯丁二烯

二氯丙烷溶劑解吸氣相色譜法乙苯《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）溶劑解吸氣相色譜法二氯甲烷直接進(jìn)樣或溶劑解吸三甲苯《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）溶劑解吸氣相色譜法三甲苯溶劑解吸氣相色譜法溴甲烷直接進(jìn)樣氣相色譜法苯或《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）溶劑解吸氣相色譜法四氯化碳溶劑解吸氣相色譜法二溴乙烷溶劑解吸氣相色譜法甲苯溶劑解吸氣相色譜法四氯乙烷溶劑解吸氣相色譜法氯仿溶劑解吸氣相色譜法間二甲苯溶劑解吸氣相色譜法氯甲烷直接進(jìn)樣氣相色譜法鄰二甲苯溶劑解吸氣相色譜法三氯乙烷溶劑解吸氣相色譜法對(duì)二甲苯溶劑解吸氣相色譜法三氯乙烷溶劑解吸氣相色譜法

化合物方法來源檢測(cè)器類型檢出限測(cè)定方法化合物方法來源檢測(cè)器類10監(jiān)測(cè)技術(shù)總體情況采樣方法容器捕集法：聚合袋（氣袋）、玻璃容器和真空罐吸附劑吸附：固體碳吸附劑、聚合物吸附劑（類）、液體（甲醇、甲醛等）分析方法直接進(jìn)樣熱解析溶劑解析氣相色譜法

熱解析預(yù)濃縮氣相色譜質(zhì)譜法監(jiān)測(cè)技術(shù)總體情況采樣方法11（三）采樣技術(shù)針筒或氣袋：

沒有富集功能、樣品保存期短運(yùn)輸過程中容易出現(xiàn)吸附、泄露、破損、污染等現(xiàn)象。分析成本低、易操作（三）采樣技術(shù)針筒或氣袋：12氣袋規(guī)格及要求材料是氟化聚乙烯薄膜。使用溫度不超過℃不適用高極性化合物取樣，如醇類和胺類.低分子化合物可能會(huì)滲透.硫醇及硫化氫等含硫化合物樣品保存期不要超過小時(shí)。一般樣品不超過小時(shí)。對(duì)光敏感的樣品可以使用不透光的品種在少數(shù)情況可重復(fù)使用。取樣不要超過容量的飛機(jī)運(yùn)輸樣品是須將樣品充至容量以下。氣袋規(guī)格及要求材料是氟化聚乙烯薄膜。13采樣技術(shù)固體吸附劑：具有選擇性存在穿透風(fēng)險(xiǎn)解析效率問題方法靈敏采樣技術(shù)固體吸附劑：14采樣技術(shù)硅烷化真空罐：不存在穿透和溶劑污染問題有效質(zhì)控（樣品平行、加標(biāo)）運(yùn)行成本高、清洗困難采樣技術(shù)硅烷化真空罐：15采樣罐規(guī)格不銹鋼罐、、、、、、電子拋光()融氧硅涂層含硫化合物使用注意：避免機(jī)械碰撞變形避免清洗溫度過高加熱不均勻裝過高濃度樣品,清洗后要確認(rèn)空白采樣罐規(guī)格不銹鋼罐、、、、、、16罐清洗裝置罐清洗裝置17小時(shí)均值：限流閥、過濾器、流量計(jì)恒流采樣小時(shí)均值：恒流采樣18瞬時(shí)采樣拿到現(xiàn)場(chǎng)，直接打開閥門。由于罐體內(nèi)部是真空負(fù)壓，環(huán)境中的空氣進(jìn)入罐子。瞬時(shí)采樣拿到現(xiàn)場(chǎng)，直接打開閥門。由于罐體內(nèi)部是真空負(fù)壓，環(huán)境19車間、化學(xué)品儲(chǔ)藏室里的空氣采集車間、化學(xué)品儲(chǔ)藏室里的空氣采集20機(jī)電產(chǎn)品、日用消費(fèi)品揮發(fā)率采集機(jī)電產(chǎn)品、日用消費(fèi)品揮發(fā)率采集21泄露采集泄露采集22土壤氣采集土壤中在地下米處.土壤氣采集土壤中在地下米處.23（四）分析技術(shù)氣相色譜：（四）分析技術(shù)氣相色譜：24罐采樣測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物儀器自動(dòng)進(jìn)樣器和濃縮預(yù)濃縮裝置罐采樣測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物儀器自動(dòng)進(jìn)樣器和濃縮預(yù)濃縮裝置25三、實(shí)例簡(jiǎn)介汽車涂裝排放的三、實(shí)例簡(jiǎn)介26目的：摸清表面涂裝排放現(xiàn)狀選取不同生產(chǎn)、處理工藝，具有代表性的典型汽車涂裝企業(yè)開展排放監(jiān)測(cè)。

汽車表面涂裝工藝主要分為溶劑型和水性工藝。目的：摸清表面涂裝排放現(xiàn)狀選取不同生產(chǎn)、處27、目標(biāo)化合物汽車企業(yè)涂料類型主要涂料供應(yīng)商主要成分年產(chǎn)萬輛小轎車（歐系）樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆、醇酸樹脂漆、聚酯漆、氨基漆德國巴斯夫美國杜邦二甲苯、乙酸丁酯、乙苯、正丁醇、，三甲苯、溶劑石腦油（輕芳香烴族）年產(chǎn)萬輛小轎車（日系）樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆、醇酸樹脂漆、聚酯漆、氨基漆日本立邦日本關(guān)西二甲苯、甲苯、乙酸丁酯、異丁醇、石腦油（芳香烴族）、乙酸乙酯、乙二醇丁醚年產(chǎn)萬輛小轎車（韓系）樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆、醇酸樹脂漆、聚酯漆、氨基漆韓國乙酸丁酯、甲苯、，三甲苯、溶劑石腦油（輕芳香烴族）、正丁醇、甲苯年產(chǎn)萬輛小轎車（國產(chǎn)）樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆、醇酸樹脂漆、聚酯漆、氨基漆德國巴斯夫美國乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、萘、乙二醇丁醚醋酸酯年產(chǎn)萬輛輕型客車聚酯漆、天然樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆日本關(guān)西醇酸樹脂、聚酯樹脂、氨基樹脂、二甲苯、正丁醇輕型卡車聚酯漆、天然樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆日本關(guān)西醇酸樹脂、聚酯樹脂、氨基樹脂、二甲苯、正丁醇小結(jié)使用原料中的主要物種為：乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、異丁醇、乙酸乙酯和石腦油（芳香烴族）等汽車表面涂裝使用原料中的主要物種（）用量大：、目標(biāo)化合物汽車企業(yè)涂料類型主要涂料供應(yīng)商主要成分年產(chǎn)萬輛小28（）毒性大特征因子毒性及危害間對(duì)二甲苯中等毒性。(大鼠經(jīng)口)，(大鼠吸入)，小時(shí)，大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（）：。二甲苯對(duì)眼睛及上呼吸道有刺激作用，高濃度對(duì)中樞神經(jīng)有麻醉作用，短時(shí)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激等癥狀。鄰二甲苯甲乙酮低毒。：(大鼠經(jīng)口)，(兔經(jīng)皮)。對(duì)眼鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。乙苯中等毒性。本品對(duì)皮膚、粘膜有較強(qiáng)刺激性，高濃度有麻醉作用。：（大鼠經(jīng)口），（兔經(jīng)皮）。甲苯中等毒性。：（大鼠經(jīng)口）（兔經(jīng)皮），：小時(shí)（小鼠吸入）;對(duì)皮膚、粘膜有刺激作用，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。三甲苯低毒。蒸氣或霧對(duì)眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接觸后可引起頭痛、頭暈、惡心、麻醉作用?？梢鹌ぱ住Ｈ妆蕉拘詮?qiáng)度與二甲苯相同?？諝庵凶罡呷菰S濃度為。三甲苯苯中等毒性。:(大鼠經(jīng)口)；(小鼠經(jīng)皮)。高濃度苯對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸苯對(duì)造血系統(tǒng)有損害，引起慢性中毒。苯乙烯

對(duì)眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。高濃度時(shí)，立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反應(yīng)。異丙醇低毒。：(大鼠經(jīng)口)；(兔經(jīng)皮)。接觸高濃度蒸氣出現(xiàn)頭痛、倦睡、共濟(jì)失調(diào)以及眼、鼻、喉刺激癥狀。長期皮膚接觸可致皮膚干燥、皸裂。

乙酸乙酯低毒。：(大鼠經(jīng)口）；（兔經(jīng)口）；，小時(shí)（大鼠吸入）；人吸入×分鐘，嚴(yán)重毒性反應(yīng)；人吸入，有病癥。丙酮微毒性，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，并對(duì)黏膜有刺激作用。甲基異丁基酮：(大鼠經(jīng)口)：小時(shí)(大鼠吸入)；

人吸入(．)時(shí)引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制和麻醉。正丁醇低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要癥狀為眼、鼻、喉部刺激，在角膜淺層形成半透明的空泡，頭痛，頭暈和嗜睡，手部可以生接觸性皮炎。異丁醇微毒性?？诜笫?(大鼠經(jīng)口);（兔經(jīng)皮）；輕度刺激皮膚，強(qiáng)烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接觸高濃度的蒸氣可引起暫時(shí)性麻醉。乙酸丁酯低毒。（大鼠經(jīng)口）。對(duì)眼及上呼吸道均有強(qiáng)烈的刺激作用，有麻醉作用。（）毒性大特征因子毒性及危害間對(duì)二甲苯中等毒性。(大鼠經(jīng)口29間對(duì)二甲苯鄰二甲苯甲乙酮乙苯甲苯三甲苯三甲苯苯苯乙烯異丙醇乙酸乙酯丙酮甲基異丁基酮正丁醇異丁醇乙酸丁酯

物種光化學(xué)反應(yīng)活性分析（（））根據(jù)美國加利福尼亞州空氣資源管理委員會(huì)（）研究（）光化學(xué)反應(yīng)活性強(qiáng)間對(duì)二甲苯鄰二甲苯甲乙酮乙苯甲苯三甲苯三甲苯苯苯乙烯異丙醇乙30實(shí)地情況預(yù)留采樣口采樣口溫度：≥℃實(shí)地情況預(yù)留采樣口采樣口溫度：≥℃31