萜類和揮發(fā)油課件

第十章萜類和揮發(fā)油第十章萜類和揮發(fā)油一、萜類的概述第一節(jié)萜類

萜(terpenoids)一詞原來(lái)是指松節(jié)油和許多揮發(fā)油中含有的一些不飽和烴類。

已發(fā)現(xiàn)的萜類有2萬(wàn)種以上，是天然化合物質(zhì)中最多的一種。

一、萜類的概述第一節(jié)萜類

萜(terpenoids異戊二烯（isoprene）第一節(jié)萜類二、定義和分類

定義：是指異戊二烯或異戊烷結(jié)構(gòu)單位的聚合物及其衍生物的總稱。

多數(shù)含不飽和鍵，并且以含氧衍生物存在。分為單環(huán)、多環(huán)、開(kāi)鏈萜，開(kāi)鏈萜具有（C5H8）n通式異戊二烯（isoprene）第一節(jié)萜類萜類和揮發(fā)油課件異戊二烯的聚合反應(yīng)異戊二烯的聚合反應(yīng)

基于“異戊二烯法則”,

萜類化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)中，異戊二烯單位的數(shù)目來(lái)進(jìn)行分類的

如:含一個(gè)異戊二烯單位—半萜,

兩個(gè)異戊二烯單位—單萜,

三個(gè)異戊二烯單位—倍半萜等

基于“異戊二烯法則”,

如:含一個(gè)異戊二烯單位—半萜

萜類化合物的分類及分布分類碳原子數(shù)通式(C5H8)n存在

半萜5n=1植物葉單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油二萜20n=4樹(shù)脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜25n=5海綿、植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物三萜30n=6皂苷、樹(shù)脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡蘿卜素萜類化合物根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中異戊二烯單位的數(shù)目分類

由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含10個(gè)碳原子，典型單萜烯的分子式為C10H16?？尚纬涉湢顔屋?、單環(huán)單萜、雙環(huán)單萜等。廣泛分布于高等植物的腺體、油室和樹(shù)脂道等分泌組織中。含氧單萜類具有濃郁的香氣、有較強(qiáng)的生物活性，廣泛用于醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)。有些單萜以苷的形式存在，則不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾。一、單萜概述三、重要類型的萜類由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含10個(gè)碳原子，典型單萜烯的分

鏈狀單萜中比較重要的化合物是一些含氧衍生物，如萜醇、萜醛類等。

（一）鏈狀（無(wú)環(huán)）單萜是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油的主要成分，具有似玫瑰的香氣。bp：229-230℃香葉醇（牦牛兒醇）geraniol鏈狀單萜中比較重要的化合物是一些含氧衍生物，（一）鏈狀（無(wú)環(huán)）單萜與香葉醇互為順?lè)串悩?gòu)體。存在于橙花油、檸檬草油和許多植物的揮發(fā)油中，具有玫瑰香氣。bp：255-260℃橙花醇nerol（一）鏈狀（無(wú)環(huán)）單萜與香葉醇互為順?lè)串悩?gòu)體。存在于橙花油、（一）鏈狀（無(wú)環(huán)）單萜

檸檬醛通常下為混合物，以反式為主。從揮發(fā)油中分離檸檬醛采用亞硫酸氫鈉加成法。檸檬醛具有檸檬香氣，可作為檸檬香味原料，廣泛應(yīng)用于香料和食品工業(yè)。檸檬油和香茅油中含量較高，香茅油具有止腹痛和驅(qū)蚊作用。檸檬醛（α－反式）檸檬醛（β－順式）

（一）鏈狀（無(wú)環(huán)）單萜檸檬醛通常下為混合物，（二）單環(huán)單萜薄荷揮發(fā)油中的主要組成部分。左旋體習(xí)稱“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結(jié)晶，對(duì)皮膚和粘膜具有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢。l-薄荷醇menthol（二）單環(huán)單萜薄荷揮發(fā)油中的主要組成部分。左旋體習(xí)稱“薄荷腦如:檸檬烯和α－松油烯是同分異構(gòu)體，

檸檬烯是分布最廣的一種.

它是枸櫞屬植物果皮揮發(fā)油的主要成分，例如:檸檬油、桔皮油、佛手油等。

常用中藥香附、砂仁、荊芥、青蒿和紫蘇等揮發(fā)油中都含有。

檸檬烯是無(wú)色油狀液體，有似檸檬的香氣具有旋光性。（二）單環(huán)單萜如:檸檬烯和α－松油烯是同分異構(gòu)體，

檸檬烯是薄荷酮常與薄荷醇共存于薄荷油中，主要有左旋，右旋薄荷酮，都具有濃郁香氣，廣泛用于醫(yī)藥和食品工業(yè)。辣薄荷酮存在于多種中藥揮發(fā)油中，有松弛平滑肌的作用，是治療支氣管哮喘的有效成分，其硫酸氫鈉加成物是結(jié)晶體，可制成片劑口服。（二）單環(huán)單萜薄荷酮常與薄荷醇共存于薄荷油中，主要有左旋，右旋薄荷酮，都具（三）雙環(huán)單萜在醫(yī)藥上多作為強(qiáng)心藥刺激劑和防腐劑，可用于神經(jīng)痛及跌打損傷的擦劑，對(duì)呼吸或循環(huán)系統(tǒng)功能衰竭的病人，用作急救藥物。

樟腦（camphor）習(xí)稱辣薄荷酮，主要在于樟樹(shù)的揮發(fā)油中，是醫(yī)藥和工業(yè)原料。我國(guó)產(chǎn)的樟腦占世界第一，樟樹(shù)的揮發(fā)油中分離和精制得到的，為白色結(jié)晶性固體，mp：179.8℃，易升華，具有特殊鉆透性的芳香氣味。樟腦（三）雙環(huán)單萜在醫(yī)藥上多作為強(qiáng)心藥刺激劑和防腐劑，可用于神經(jīng)（三）雙環(huán)單萜冰片具有顯著的發(fā)汗、興奮、抗缺氧功能，與蘇合香脂配合制成的蘇冰滴丸，臨床上用于治療冠心病、心絞痛。也作為清涼劑。

l-龍腦(俗稱冰片)

龍腦（borneol）又稱樟醇，為白色片狀結(jié)晶，具有似胡椒又似薄荷的香氣，有升華性。mp204-208℃。合成品為消旋體。（三）雙環(huán)單萜冰片具有顯著的發(fā)汗、興奮、抗缺氧功能，與蘇合香（四）環(huán)烯醚萜

環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。根據(jù)結(jié)構(gòu)骨架，可分為環(huán)烯醚萜和裂環(huán)環(huán)烯醚萜。環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛存在于植物界，現(xiàn)已知從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類成分共827種，大多數(shù)屬于苷類，非苷環(huán)烯醚萜僅60余種。（四）環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，

環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛的縮醛衍生物。

分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛存在于植物界，現(xiàn)已知從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類成分共827種，大多數(shù)屬于苷類，非苷環(huán)烯醚萜僅60余種。（四）環(huán)烯醚萜

環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛的縮醛衍生物。

分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一

清熱瀉火中藥山梔子的主要成分。京尼平苷有顯著的瀉下作用和利膽作用，而京尼平苷苷元具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌作用和瀉下作用。結(jié)構(gòu)分類及重要代表物1.環(huán)烯醚萜苷類：C1-OH與葡萄糖形成苷。

C11氧化成羧基或形成酯。梔子苷R=CH3京尼平苷R=H京尼平酸清熱瀉火中藥山梔子的主要成分。京尼平苷有顯著的2.

4-去甲基環(huán)烯醚萜苷類：

環(huán)烯醚萜的降解苷，由9個(gè)碳構(gòu)成。結(jié)構(gòu)分類重要代表物梓醇又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，也有很好的利尿作用。梓醇2.4-去甲基環(huán)烯醚萜苷類：結(jié)構(gòu)分類重要代表物梓醇又稱梓3.

裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：

由環(huán)烯醚萜苷元部分的C7、C8處開(kāi)環(huán)衍生而來(lái)的苦味苷。結(jié)構(gòu)分類重要代表物龍膽苦苷是龍膽科植物龍膽、獐牙菜中的苦味成分，稀釋至1：12000具有顯著的苦味。龍膽苦苷3.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：結(jié)構(gòu)分類重要代表物龍膽苦苷是龍膽科植物1.定義

指分子基本碳架由15個(gè)碳原子組成的天然萜類化合物。絕大多數(shù)符合“經(jīng)驗(yàn)異戊二烯規(guī)則”，即是由3個(gè)異戊二烯頭尾相連的化合物。(一)概述

倍半萜和單萜都是揮發(fā)油的主要組成成分,

有香氣，倍半萜的bp較高,一般在250－280℃。二、倍半萜類1.定義(一)概述

倍半萜和單萜都是揮發(fā)油的主要組2.

分布

倍半萜類分布較廣,在菊科,樟科,豆科,

蕓香科,傘形科,檀香科,桃金娘科等都有存在。

倍半萜類化合物較多，無(wú)論從數(shù)量上，還是從結(jié)構(gòu)類型上看，都是萜類中最多的一類。

骨架類型200種以上,1997年已達(dá)9615種。2.分布

倍半萜類分布較廣,在菊科,樟科,豆科,

倍半分類倍半萜無(wú)環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜三環(huán)倍半萜萘烷型薁型*分類倍半萜無(wú)環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜三環(huán)倍半萜萘烷型薁單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）

青蒿素是過(guò)氧化物倍半萜從中藥青蒿中分離得到的抗惡性瘧疾的有效成分。青蒿素單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）青蒿素是過(guò)氧化物倍半萜從中藥青蒿素蒿甲素（脂溶性)青蒿琥珀單酯（水溶性）其在水和油中均難溶解，通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾，得到瘧原蟲(chóng)轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒的衍生物。單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）青蒿素蒿甲素（脂溶性)青蒿琥珀單酯（水溶性）三、二萜類(diterpenoids)（一）概述

二萜可以看成是由4個(gè)異戊二烯聚合而成的衍生物,符合(C5H8)4通式。

分子量大,結(jié)晶性固體，揮發(fā)性差,故大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾,多以樹(shù)脂,內(nèi)酯或苷等形式存在自然界。三、二萜類(diterpenoids)（一）概述

二萜分布

二萜在自然界分布很廣,不少二萜含氧衍生物有很好生物活性。

如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等。

到1997年已發(fā)現(xiàn)的二萜類化合物已達(dá)8338種分布

二萜在自然界分布很廣,不少二萜含氧衍生物有很好生物活

鏈狀二萜類在自然界少見(jiàn)，常見(jiàn)的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇。（一）鏈狀二萜植物醇鏈狀二萜類在自然界少見(jiàn)，常見(jiàn)的只有廣泛存在于（二）單環(huán)二萜

主要存在于動(dòng)物的肝臟中，特別是鯊魚(yú)和鱈魚(yú)的肝油中，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)。

維生素A（二）單環(huán)二萜主要存在于動(dòng)物的肝臟中，特別穿心蓮葉子中含有的二萜內(nèi)酯類成分，具有抗炎活性，臨床上用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。其水溶性不好，為增強(qiáng)穿心蓮內(nèi)酯水溶性，將其制備成衍生物。（三）雙環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮葉子中含有的二萜內(nèi)酯類成分，具有抗炎活性，臨床上用于治銀杏根皮及葉中的強(qiáng)苦味成分，具有拮抗血小板活化因子的作用，用來(lái)治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙，是治療心腦血管疾病的有效藥物。（三）三環(huán)二萜銀杏內(nèi)酯

銀杏根皮及葉中的強(qiáng)苦味成分，具有拮抗血小板活化因子的作用，用

雷公藤甲素屬于三環(huán)二萜，是從雷公藤中分離出來(lái)的抗癌活性成分，東北雷公藤（黑曼）中也含有此類成分，對(duì)乳腺癌、胃癌細(xì)胞有抑制作用。（三）三環(huán)二萜R1＝R2＝H，R3＝CH3雷公藤甲素R1＝OH，R2＝H，R3＝CH3雷公藤乙素雷公藤甲素屬于三環(huán)二萜，是從雷公藤中分離出來(lái)

是從短葉紅豆杉和東北紅豆杉（紫杉）的樹(shù)皮中分離得到的二萜類成分，有很好的抗白血病、抗腫瘤活性，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌。紅豆杉中紫杉醇含量為百萬(wàn)分之二，臨床上需求量較大，研究得到半合成品——巴卡亭Ⅲ。紫杉醇taxol是從短葉紅豆杉和東北紅豆杉（紫杉）的樹(shù)皮中分甜菊苷A為四糖苷，在醫(yī)藥、食品工業(yè)上常用。特點(diǎn)是：高甜度是蔗糖的300倍，低熱量，無(wú)毒性。甜菊苷A甜菊苷A為四糖苷，在醫(yī)藥、食品工業(yè)上常用。特點(diǎn)是：高甜度是蔗四、萜類化合物的理化性質(zhì)單萜、倍半帖：有特殊香氣的油狀液體，具有揮發(fā)性。雙萜：結(jié)晶性固體。多數(shù)味苦，少數(shù)甜味（甜菊苷）。親脂性，易溶于醇和親脂性有機(jī)溶劑，難溶于水。四、萜類化合物的理化性質(zhì)單萜、倍半帖：有特殊香氣的油狀液體，

堿溶酸沉法：具羧基,酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜還可分別溶于碳酸氫鈉或氫氧化鈉水液,加酸使之游離或環(huán)合后,又可自水中析出或轉(zhuǎn)溶于親脂性有機(jī)溶劑,此性質(zhì)常用于提取分離此類結(jié)構(gòu)的萜類化合物。五、萜類化合物的提取和分離萜類化合物對(duì)熱,光,酸及堿較敏感,長(zhǎng)時(shí)間接觸,常會(huì)引起其氧化,重排及聚合反應(yīng)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化，因此在提取,分離及貯存該類化合物時(shí),應(yīng)注意盡量避免這些因素的影響。

水蒸氣蒸餾法：游離單帖、倍半帖（揮發(fā)性）。

溶劑提取法：冷滲/熱回流。

薄層顯色：濃硫酸加熱/硫酸香蘭素。

堿溶酸沉法：具羧基,酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜還可分別溶于碳酸氫六、中藥實(shí)例青蒿

青蒿為菊科植物黃花蒿(Artemisiaannua.L.)的干燥地上部分。

具有清熱解暑,除蒸,截瘧之功效。六、中藥實(shí)例青蒿

青蒿為菊科植物黃花蒿(Artemisia青蒿素提取工藝青蒿素提取工藝學(xué)習(xí)要點(diǎn)：①揮發(fā)油的定義,植物體內(nèi)的存在與分布情況、化學(xué)組成及其通性。②揮發(fā)油化學(xué)常數(shù)的含義。③揮發(fā)油的提取方法如水蒸氣蒸餾法、溶劑提取法、壓榨法和超臨界提取法及其特點(diǎn)，冷凍結(jié)晶法、分餾法、化學(xué)分離法和色譜分離法等等。第二節(jié)揮發(fā)油(精油)

Volatileoils(Essentialoils)學(xué)習(xí)要點(diǎn)：第二節(jié)揮發(fā)油(精油)Vol

揮發(fā)油類成分在植物界分布很廣，主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。在我國(guó)野生與栽培的芳香植物有56科，136屬，約300種。菊科，蕓香科，傘形科，唇形科，姜科和樟科等中分布最多.（一）分布和存在揮發(fā)油類成分在植物界分布很廣，主要存在種子植物1、揮發(fā)油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹(shù)脂道中，大多數(shù)成油滴狀存在，也有些與樹(shù)脂、粘液質(zhì)共同存在。還有少數(shù)以苷的形式存在。1、揮發(fā)油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹(shù)脂道中，2、揮發(fā)油在植物體中的存在部位常各不相同。（1）全株植物中都含有。（2）有的則在花、果、葉、根或根莖部分的某一器官中含量較多，隨植物品種不同而差異較大。（3）有的同一植物的藥用部位不同，其所含揮發(fā)油的組成成分也有差異。如樟科桂屬植物的樹(shù)皮揮發(fā)油多含桂皮醛，葉中則主要含丁香酚，而根和木部含樟腦多。2、揮發(fā)油在植物體中的存在部位常各不相同。(二)生物活性與應(yīng)用

揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。例如香檸檬油對(duì)淋球菌、葡萄球菌、大腸桿菌和白喉菌有抑制作用；

柴胡揮發(fā)油制備的注射液，有較好的退熱效果；

丁香油有局部麻醉、止痛作用；

土荊芥油有驅(qū)蟲(chóng)作用；

薄荷油有清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局麻作用；

茉莉花油具有興奮作用，等等。臨床上早已應(yīng)用的有樟腦、冰片、薄荷腦、丁香酚、百里香草酚等。(二)生物活性與應(yīng)用揮發(fā)揮發(fā)油（VolatileOils）：

又稱精油（essentialoils）是一類在常溫下具有揮發(fā)性和芳香氣味，油狀液體的總稱，可隨水蒸氣蒸餾。

（三）揮發(fā)油的定義揮發(fā)油（VolatileOils）：（三）揮發(fā)油的定義

揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常含有幾十種到一、二百種成分，如草莓揮發(fā)油中已檢出100余種化合物，保加利亞玫瑰油中已檢出275種化合物。揮發(fā)油組成按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下四類：萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和其它類化合物。(四)組成和分類揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常含有幾

揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜及倍半萜類化合物和含氧衍生物，其中含氧衍生物多半是生物活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分。薄荷油:薄荷醇（8%）松節(jié)油:蒎烯（80%）樟腦油:樟腦（50%）1萜類化合物揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜及倍半萜類化合物2芳香族化合物莽草酸桂皮醛丁香酚在揮發(fā)油中占有較大比例，大多數(shù)是苯丙素的衍生物。2芳香族化合物莽草酸

主要是一些

小分子脂肪族化合物，含量比萜類和芳香族化合物低，如魚(yú)腥草中的甲基正壬酮、松節(jié)油中的正庚烷等。3脂肪族化合物

甲基正壬酮正癸烷正庚烷主要是一些小分子脂肪族化合物，含量比萜類和芳香4其他類化合物

除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)。如：芥子油(mustardoil)、揮發(fā)杏仁油(volatilebitteralmondoil)

原白頭翁素(protoanemonin)、大蒜油(garlicoil)等也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。4其他類化合物1.顏色：大多數(shù)為無(wú)色或微黃色的油狀透明液體，有些含奧類成分時(shí)或含色素時(shí)有特殊顏色。3.氣味：有特殊強(qiáng)烈香氣，有辛辣灼燒的感覺(jué)，呈中性或酸性。2.形態(tài)：常溫下為液體，有時(shí)在冷卻條件下其主要成分可析出結(jié)晶，析出的結(jié)晶稱為“腦”。4.揮發(fā)性：室溫下可揮發(fā)，涂在紙片上不留油跡，可與脂肪油區(qū)別。（五）揮發(fā)油的性質(zhì)和檢識(shí)1.顏色：大多數(shù)為無(wú)色或微黃色的油狀透明液體，有些含奧類成分7.穩(wěn)定性：揮發(fā)油對(duì)光線、空氣及溫度較敏感，經(jīng)常接觸，可因氧化變質(zhì)，使比重增加，顏色加深，失去原有香味，并能形成樹(shù)脂樣物質(zhì)，也不能隨水蒸氣蒸餾。注意：揮發(fā)油的氣味往往是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志，因此制備揮發(fā)油的方法選擇是很重要的，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶?jī)?nèi)密閉保存。6.物理常數(shù)：比重0.85-1.065之間，比水重的如丁香油、桂皮油等；沸點(diǎn)在70-300℃；有較強(qiáng)的折光性，折光率在1.43-1.61之間；比旋度在+97°～177°范圍內(nèi)。一般檢識(shí)5.溶解度：不溶于水而易溶于各種有機(jī)溶劑中（石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等）。在高濃度乙醇中全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一定數(shù)量。物理檢識(shí)7.穩(wěn)定性：揮發(fā)油對(duì)光線、空氣及溫度較敏感，經(jīng)常接觸，可因氧化學(xué)檢識(shí)顯色劑反應(yīng)的官能團(tuán)現(xiàn)象三氯化鐵試液酚羥基綠色或藍(lán)色2，4-二硝基苯肼醛、酮基黃色2%高錳酸鉀水溶液不飽和鍵高錳酸鉀的紫色褪去氨性AgNO3試劑醛基黑色的銀單質(zhì)異羥肟酸鐵試液酯類淡紅色化學(xué)檢識(shí)顯色劑反應(yīng)的官能團(tuán)現(xiàn)象三氯化鐵試液酚羥基綠色或藍(lán)色2色譜檢識(shí)薄層色譜或氣相色譜薄層色譜展開(kāi)劑：石油醚-乙酸乙酯（85：15）、石油醚或正己烷顯色劑：香草醛-濃硫酸（105℃）飽和烴含一個(gè)雙鍵的烯烴含兩個(gè)雙鍵的烯烴含三個(gè)雙鍵的烯烴倍半萜含氧化合物（原點(diǎn)）石油醚或正己烷展開(kāi)烴醚酯醛、酮醇、酚酸石油醚-乙酸乙酯（85：15）展開(kāi)色譜檢識(shí)薄層色譜或氣相色譜薄層色譜飽和烴含一個(gè)雙鍵的烯烴含兩道爾頓分壓定律：P0=P1+P2直接蒸餾法：優(yōu)點(diǎn)：揮發(fā)油收率較高。缺點(diǎn)：原料易受強(qiáng)熱而焦化或使成分發(fā)生變化，揮發(fā)油氣味也可能變化，往往降低作為香料的價(jià)值。揮發(fā)油與水不分層時(shí)：1.初次蒸餾液重新蒸餾2.鹽析后用低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑萃取（一）水蒸氣蒸餾法四、揮發(fā)油的提取道爾頓分壓定律：P0=P1+P2（一）水蒸氣蒸餾法四、揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油課件萜類和揮發(fā)油課件1.有機(jī)溶劑提取法：常用溶劑：石油醚、二硫化碳、苯。方法：回流浸出法、冷浸法2.油脂吸附法：提取貴重的揮發(fā)油如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進(jìn)行。脂肪吸附法：直接使用于香料工業(yè)中，如香脂。3.超臨界流體萃取法：利用二種物質(zhì)在超臨界區(qū)域形成的流體進(jìn)行提取的方法。四、揮發(fā)油的提?。ǘ┙》?.有機(jī)溶劑提取法：四、揮發(fā)油的提?。ǘ┙》ǔR界流體：一種物質(zhì)處于臨界溫度與壓力以上的狀態(tài)下形成既非液體又非氣體的單一相態(tài)時(shí)稱為超臨界流體。特點(diǎn)：流體密度近似液體，粘度大于氣體數(shù)倍，擴(kuò)散力比液體大，介電常數(shù)隨壓力增大而增加，滲透性優(yōu)于液體。比液體溶劑有更佳的溶解力，有利于溶質(zhì)的萃取。超臨界流體：一種物質(zhì)處于臨界溫度與壓力以上的狀態(tài)下形成既非液

與溶劑萃取法技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點(diǎn)。常用做超臨界流體的物質(zhì)：二氧化碳、乙烯、乙烷等。二氧化碳的優(yōu)點(diǎn)：1.二氧化碳臨界溫度近于室溫為31℃，其臨界壓力在73個(gè)大氣壓下易于操作。2.安全，不易燃燒及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。3.防止被萃取物質(zhì)的氧化，無(wú)毒，價(jià)廉易得。

與溶劑萃取法技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油

適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料。操作：撕裂或搗碎—冷壓（機(jī)械壓榨）—靜置—分層，或用離心機(jī)分出油分，即得粗品。優(yōu)點(diǎn)：揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味。缺點(diǎn)：可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)（水分、粘液質(zhì)、細(xì)胞組織），使揮發(fā)油質(zhì)量下降。（三）冷壓法壓榨法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多

將揮發(fā)油置于0℃以下可析出結(jié)晶，如無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降到-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可以得到純品。優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單缺點(diǎn)：分離不完全（一）冷凍結(jié)晶法五、揮發(fā)油的分離將揮發(fā)油置于0℃以下可析出結(jié)晶，如無(wú)結(jié)晶析出可35~70℃∕10mmHg:單萜烯類70~100℃∕10mmHg:單萜的含氧化合物高于100℃∕10mmHg:倍半萜及含氧衍生物注意：同一條件下蒸份，應(yīng)用物理常數(shù)或色譜方法檢驗(yàn)純度。缺點(diǎn)：不能得到單一成分，需要進(jìn)一步分離。（二）分餾法35~70℃∕10mmHg:單萜烯類（二）分餾法（1）堿性成分的分離：（三）化學(xué)方法1.利用酸、堿性不同進(jìn)行分離

揮發(fā)油的乙醚溶液10%HCIorH2SO4萃取

乙醚液

酸水萃取液

堿化、乙醚萃取乙醚萃取液水層（1）堿性成分的分離：（三）化學(xué)方法1.利用酸、堿性不同進(jìn)行揮發(fā)油的乙醚溶液

乙醚液

（2）酚、酸性成分的分離：乙醚萃取液酸化、乙醚萃取2%氫氧化鈉萃取5%碳酸鈉溶液萃取氫氧化鈉萃取液乙醚萃取液乙醚液酸化、乙醚萃取碳酸鈉萃取液揮發(fā)油的乙醚溶液乙醚液（2）2.利用功能團(tuán)特征進(jìn)行分離（1）醇化合物的分離：

反應(yīng)試劑：丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐與萜醇成酯。（2）醛、酮化合物的分離：亞硫酸氫鈉加成法吉拉德試劑反應(yīng)萜醇2.利用功能團(tuán)特征進(jìn)行分離（1）醇化合物的分離：（2）醛、酮（