萜類和揮發(fā)油課件

第十章萜類和揮發(fā)油第十章萜類和揮發(fā)油一、萜類的概述第一節(jié)萜類

萜(terpenoids)一詞原來是指松節(jié)油和許多揮發(fā)油中含有的一些不飽和烴類。

已發(fā)現(xiàn)的萜類有2萬種以上，是天然化合物質(zhì)中最多的一種。

一、萜類的概述第一節(jié)萜類

萜(terpenoids異戊二烯（isoprene）第一節(jié)萜類二、定義和分類

定義：是指異戊二烯或異戊烷結(jié)構(gòu)單位的聚合物及其衍生物的總稱。

多數(shù)含不飽和鍵，并且以含氧衍生物存在。分為單環(huán)、多環(huán)、開鏈萜，開鏈萜具有（C5H8）n通式異戊二烯（isoprene）第一節(jié)萜類萜類和揮發(fā)油課件異戊二烯的聚合反應(yīng)異戊二烯的聚合反應(yīng)

基于“異戊二烯法則”,

萜類化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)中，異戊二烯單位的數(shù)目來進(jìn)行分類的

如:含一個異戊二烯單位—半萜,

兩個異戊二烯單位—單萜,

三個異戊二烯單位—倍半萜等

基于“異戊二烯法則”,

如:含一個異戊二烯單位—半萜

萜類化合物的分類及分布分類碳原子數(shù)通式(C5H8)n存在

半萜5n=1植物葉單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油二萜20n=4樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜25n=5海綿、植物病菌、昆蟲代謝物三萜30n=6皂苷、樹脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡蘿卜素萜類化合物根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中異戊二烯單位的數(shù)目分類

由2個異戊二烯單位構(gòu)成，含10個碳原子，典型單萜烯的分子式為C10H16?？尚纬涉湢顔屋啤苇h(huán)單萜、雙環(huán)單萜等。廣泛分布于高等植物的腺體、油室和樹脂道等分泌組織中。含氧單萜類具有濃郁的香氣、有較強的生物活性，廣泛用于醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)。有些單萜以苷的形式存在，則不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾。一、單萜概述三、重要類型的萜類由2個異戊二烯單位構(gòu)成，含10個碳原子，典型單萜烯的分

鏈狀單萜中比較重要的化合物是一些含氧衍生物，如萜醇、萜醛類等。

（一）鏈狀（無環(huán)）單萜是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油的主要成分，具有似玫瑰的香氣。bp：229-230℃香葉醇（牦牛兒醇）geraniol鏈狀單萜中比較重要的化合物是一些含氧衍生物，（一）鏈狀（無環(huán)）單萜與香葉醇互為順反異構(gòu)體。存在于橙花油、檸檬草油和許多植物的揮發(fā)油中，具有玫瑰香氣。bp：255-260℃橙花醇nerol（一）鏈狀（無環(huán)）單萜與香葉醇互為順反異構(gòu)體。存在于橙花油、（一）鏈狀（無環(huán)）單萜

檸檬醛通常下為混合物，以反式為主。從揮發(fā)油中分離檸檬醛采用亞硫酸氫鈉加成法。檸檬醛具有檸檬香氣，可作為檸檬香味原料，廣泛應(yīng)用于香料和食品工業(yè)。檸檬油和香茅油中含量較高，香茅油具有止腹痛和驅(qū)蚊作用。檸檬醛（α－反式）檸檬醛（β－順式）

（一）鏈狀（無環(huán)）單萜檸檬醛通常下為混合物，（二）單環(huán)單萜薄荷揮發(fā)油中的主要組成部分。左旋體習(xí)稱“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結(jié)晶，對皮膚和粘膜具有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢。l-薄荷醇menthol（二）單環(huán)單萜薄荷揮發(fā)油中的主要組成部分。左旋體習(xí)稱“薄荷腦如:檸檬烯和α－松油烯是同分異構(gòu)體，

檸檬烯是分布最廣的一種.

它是枸櫞屬植物果皮揮發(fā)油的主要成分，例如:檸檬油、桔皮油、佛手油等。

常用中藥香附、砂仁、荊芥、青蒿和紫蘇等揮發(fā)油中都含有。

檸檬烯是無色油狀液體，有似檸檬的香氣具有旋光性。（二）單環(huán)單萜如:檸檬烯和α－松油烯是同分異構(gòu)體，

檸檬烯是薄荷酮常與薄荷醇共存于薄荷油中，主要有左旋，右旋薄荷酮，都具有濃郁香氣，廣泛用于醫(yī)藥和食品工業(yè)。辣薄荷酮存在于多種中藥揮發(fā)油中，有松弛平滑肌的作用，是治療支氣管哮喘的有效成分，其硫酸氫鈉加成物是結(jié)晶體，可制成片劑口服。（二）單環(huán)單萜薄荷酮常與薄荷醇共存于薄荷油中，主要有左旋，右旋薄荷酮，都具（三）雙環(huán)單萜在醫(yī)藥上多作為強心藥刺激劑和防腐劑，可用于神經(jīng)痛及跌打損傷的擦劑，對呼吸或循環(huán)系統(tǒng)功能衰竭的病人，用作急救藥物。

樟腦（camphor）習(xí)稱辣薄荷酮，主要在于樟樹的揮發(fā)油中，是醫(yī)藥和工業(yè)原料。我國產(chǎn)的樟腦占世界第一，樟樹的揮發(fā)油中分離和精制得到的，為白色結(jié)晶性固體，mp：179.8℃，易升華，具有特殊鉆透性的芳香氣味。樟腦（三）雙環(huán)單萜在醫(yī)藥上多作為強心藥刺激劑和防腐劑，可用于神經(jīng)（三）雙環(huán)單萜冰片具有顯著的發(fā)汗、興奮、抗缺氧功能，與蘇合香脂配合制成的蘇冰滴丸，臨床上用于治療冠心病、心絞痛。也作為清涼劑。

l-龍腦(俗稱冰片)

龍腦（borneol）又稱樟醇，為白色片狀結(jié)晶，具有似胡椒又似薄荷的香氣，有升華性。mp204-208℃。合成品為消旋體。（三）雙環(huán)單萜冰片具有顯著的發(fā)汗、興奮、抗缺氧功能，與蘇合香（四）環(huán)烯醚萜

環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。根據(jù)結(jié)構(gòu)骨架，可分為環(huán)烯醚萜和裂環(huán)環(huán)烯醚萜。環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛存在于植物界，現(xiàn)已知從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類成分共827種，大多數(shù)屬于苷類，非苷環(huán)烯醚萜僅60余種。（四）環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，

環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛的縮醛衍生物。

分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛存在于植物界，現(xiàn)已知從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類成分共827種，大多數(shù)屬于苷類，非苷環(huán)烯醚萜僅60余種。（四）環(huán)烯醚萜

環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛的縮醛衍生物。

分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一

清熱瀉火中藥山梔子的主要成分。京尼平苷有顯著的瀉下作用和利膽作用，而京尼平苷苷元具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌作用和瀉下作用。結(jié)構(gòu)分類及重要代表物1.環(huán)烯醚萜苷類：C1-OH與葡萄糖形成苷。

C11氧化成羧基或形成酯。梔子苷R=CH3京尼平苷R=H京尼平酸清熱瀉火中藥山梔子的主要成分。京尼平苷有顯著的2.

4-去甲基環(huán)烯醚萜苷類：

環(huán)烯醚萜的降解苷，由9個碳構(gòu)成。結(jié)構(gòu)分類重要代表物梓醇又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，也有很好的利尿作用。梓醇2.4-去甲基環(huán)烯醚萜苷類：結(jié)構(gòu)分類重要代表物梓醇又稱梓3.

裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：

由環(huán)烯醚萜苷元部分的C7、C8處開環(huán)衍生而來的苦味苷。結(jié)構(gòu)分類重要代表物龍膽苦苷是龍膽科植物龍膽、獐牙菜中的苦味成分，稀釋至1：12000具有顯著的苦味。龍膽苦苷3.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：結(jié)構(gòu)分類重要代表物龍膽苦苷是龍膽科植物1.定義

指分子基本碳架由15個碳原子組成的天然萜類化合物。絕大多數(shù)符合“經(jīng)驗異戊二烯規(guī)則”，即是由3個異戊二烯頭尾相連的化合物。(一)概述

倍半萜和單萜都是揮發(fā)油的主要組成成分,

有香氣，倍半萜的bp較高,一般在250－280℃。二、倍半萜類1.定義(一)概述

倍半萜和單萜都是揮發(fā)油的主要組2.

分布

倍半萜類分布較廣,在菊科,樟科,豆科,

蕓香科,傘形科,檀香科,桃金娘科等都有存在。

倍半萜類化合物較多，無論從數(shù)量上，還是從結(jié)構(gòu)類型上看，都是萜類中最多的一類。

骨架類型200種以上,1997年已達(dá)9615種。2.分布

倍半萜類分布較廣,在菊科,樟科,豆科,

倍半分類倍半萜無環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜三環(huán)倍半萜萘烷型薁型*分類倍半萜無環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜三環(huán)倍半萜萘烷型薁單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）

青蒿素是過氧化物倍半萜從中藥青蒿中分離得到的抗惡性瘧疾的有效成分。青蒿素單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）青蒿素是過氧化物倍半萜從中藥青蒿素蒿甲素（脂溶性)青蒿琥珀單酯（水溶性）其在水和油中均難溶解，通過結(jié)構(gòu)修飾，得到瘧原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒的衍生物。單環(huán)倍半萜（內(nèi)酯）青蒿素蒿甲素（脂溶性)青蒿琥珀單酯（水溶性）三、二萜類(diterpenoids)（一）概述

二萜可以看成是由4個異戊二烯聚合而成的衍生物,符合(C5H8)4通式。

分子量大,結(jié)晶性固體，揮發(fā)性差,故大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾,多以樹脂,內(nèi)酯或苷等形式存在自然界。三、二萜類(diterpenoids)（一）概述

二萜分布

二萜在自然界分布很廣,不少二萜含氧衍生物有很好生物活性。

如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等。

到1997年已發(fā)現(xiàn)的二萜類化合物已達(dá)8338種分布

二萜在自然界分布很廣,不少二萜含氧衍生物有很好生物活

鏈狀二萜類在自然界少見，常見的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇。（一）鏈狀二萜植物醇鏈狀二萜類在自然界少見，常見的只有廣泛存在于（二）單環(huán)二萜

主要存在于動物的肝臟中，特別是鯊魚和鱈魚的肝油中，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)。

維生素A（二）單環(huán)二萜主要存在于動物的肝臟中，特別穿心蓮葉子中含有的二萜內(nèi)酯類成分，具有抗炎活性，臨床上用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。其水溶性不好，為增強穿心蓮內(nèi)酯水溶性，將其制備成衍生物。（三）雙環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮葉子中含有的二萜內(nèi)酯類成分，具有抗炎活性，臨床上用于治銀杏根皮及葉中的強苦味成分，具有拮抗血小板活化因子的作用，用來治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙，是治療心腦血管疾病的有效藥物。（三）三環(huán)二萜銀杏內(nèi)酯

銀杏根皮及葉中的強苦味成分，具有拮抗血小板活化因子的作用，用

雷公藤甲素屬于三環(huán)二萜，是從雷公藤中分離出來的抗癌活性成分，東北雷公藤（黑曼）中也含有此類成分，對乳腺癌、胃癌細(xì)胞有抑制作用。（三）三環(huán)二萜R1＝R2＝H，R3＝CH3雷公藤甲素R1＝OH，R2＝H，R3＝CH3雷公藤乙素雷公藤甲素屬于三環(huán)二萜，是從雷公藤中分離出來

是從短葉紅豆杉和東北紅豆杉（紫杉）的樹皮中分離得到的二萜類成分，有很好的抗白血病、抗腫瘤活性，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌。紅豆杉中紫杉醇含量為百萬分之二，臨床上需求量較大，研究得到半合成品——巴卡亭Ⅲ。紫杉醇taxol是從短葉紅豆杉和東北紅豆杉（紫杉）的樹皮中分甜菊苷A為四糖苷，在醫(yī)藥、食品工業(yè)上常用。特點是：高甜度是蔗糖的300倍，低熱量，無毒性。甜菊苷A甜菊苷A為四糖苷，在醫(yī)藥、食品工業(yè)上常用。特點是：高甜度是蔗四、萜類化合物的理化性質(zhì)單萜、倍半帖：有特殊香氣的油狀液體，具有揮發(fā)性。雙萜：結(jié)晶性固體。多數(shù)味苦，少數(shù)甜味（甜菊苷）。親脂性，易溶于醇和親脂性有機溶劑，難溶于水。四、萜類化合物的理化性質(zhì)單萜、倍半帖：有特殊香氣的油狀液體，

堿溶酸沉法：具羧基,酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜還可分別溶于碳酸氫鈉或氫氧化鈉水液,加酸使之游離或環(huán)合后,又可自水中析出或轉(zhuǎn)溶于親脂性有機溶劑,此性質(zhì)常用于提取分離此類結(jié)構(gòu)的萜類化合物。五、萜類化合物的提取和分離萜類化合物對熱,光,酸及堿較敏感,長時間接觸,常會引起其氧化,重排及聚合反應(yīng)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)變化，因此在提取,分離及貯存該類化合物時,應(yīng)注意盡量避免這些因素的影響。

水蒸氣蒸餾法：游離單帖、倍半帖（揮發(fā)性）。

溶劑提取法：冷滲/熱回流。

薄層顯色：濃硫酸加熱/硫酸香蘭素。

堿溶酸沉法：具羧基,酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜還可分別溶于碳酸氫六、中藥實例青蒿

青蒿為菊科植物黃花蒿(Artemisiaannua.L.)的干燥地上部分。

具有清熱解暑,除蒸,截瘧之功效。六、中藥實例青蒿

青蒿為菊科植物黃花蒿(Artemisia青蒿素提取工藝青蒿素提取工藝學(xué)習(xí)要點：①揮發(fā)油的定義,植物體內(nèi)的存在與分布情況、化學(xué)組成及其通性。②揮發(fā)油化學(xué)常數(shù)的含義。③揮發(fā)油的提取方法如水蒸氣蒸餾法、溶劑提取法、壓榨法和超臨界提取法及其特點，冷凍結(jié)晶法、分餾法、化學(xué)分離法和色譜分離法等等。第二節(jié)揮發(fā)油(精油)

Volatileoils(Essentialoils)學(xué)習(xí)要點：第二節(jié)揮發(fā)油(精油)Vol

揮發(fā)油類成分在植物界分布很廣，主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。在我國野生與栽培的芳香植物有56科，136屬，約300種。菊科，蕓香科，傘形科，唇形科，姜科和樟科等中分布最多.（一）分布和存在揮發(fā)油類成分在植物界分布很廣，主要存在種子植物1、揮發(fā)油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹脂道中，大多數(shù)成油滴狀存在，也有些與樹脂、粘液質(zhì)共同存在。還有少數(shù)以苷的形式存在。1、揮發(fā)油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌細(xì)胞或樹脂道中，2、揮發(fā)油在植物體中的存在部位常各不相同。（1）全株植物中都含有。（2）有的則在花、果、葉、根或根莖部分的某一器官中含量較多，隨植物品種不同而差異較大。（3）有的同一植物的藥用部位不同，其所含揮發(fā)油的組成成分也有差異。如樟科桂屬植物的樹皮揮發(fā)油多含桂皮醛，葉中則主要含丁香酚，而根和木部含樟腦多。2、揮發(fā)油在植物體中的存在部位常各不相同。(二)生物活性與應(yīng)用

揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。例如香檸檬油對淋球菌、葡萄球菌、大腸桿菌和白喉菌有抑制作用；

柴胡揮發(fā)油制備的注射液，有較好的退熱效果；

丁香油有局部麻醉、止痛作用；

土荊芥油有驅(qū)蟲作用；

薄荷油有清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局麻作用；

茉莉花油具有興奮作用，等等。臨床上早已應(yīng)用的有樟腦、冰片、薄荷腦、丁香酚、百里香草酚等。(二)生物活性與應(yīng)用揮發(fā)揮發(fā)油（VolatileOils）：

又稱精油（essentialoils）是一類在常溫下具有揮發(fā)性和芳香氣味，油狀液體的總稱，可隨水蒸氣蒸餾。

（三）揮發(fā)油的定義揮發(fā)油（VolatileOils）：（三）揮發(fā)油的定義

揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常含有幾十種到一、二百種成分，如草莓揮發(fā)油中已檢出100余種化合物，保加利亞玫瑰油中已檢出275種化合物。揮發(fā)油組成按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下四類：萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和其它類化合物。(四)組成和分類揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常含有幾

揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜及倍半萜類化合物和含氧衍生物，其中含氧衍生物多半是生物活性較強或具有芳香氣味的主要組成成分。薄荷油:薄荷醇（8%）松節(jié)油:蒎烯（80%）樟腦油:樟腦（50%）1萜類化合物揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜及倍半萜類化合物2芳香族化合物莽草酸桂皮醛丁香酚在揮發(fā)油中占有較大比例，大多數(shù)是苯丙素的衍生物。2芳香族化合物莽草酸

主要是一些

小分子脂肪族化合物，含量比萜類和芳香族化合物低，如魚腥草中的甲基正壬酮、松節(jié)油中的正庚烷等。3脂肪族化合物

甲基正壬酮正癸烷正庚烷主要是一些小分子脂肪族化合物，含量比萜類和芳香4其他類化合物

除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)。如：芥子油(mustardoil)、揮發(fā)杏仁油(volatilebitteralmondoil)

原白頭翁素(protoanemonin)、大蒜油(garlicoil)等也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。4其他類化合物1.顏色：大多數(shù)為無色或微黃色的油狀透明液體，有些含奧類成分時或含色素時有特殊顏色。3.氣味：有特殊強烈香氣，有辛辣灼燒的感覺，呈中性或酸性。2.形態(tài)：常溫下為液體，有時在冷卻條件下其主要成分可析出結(jié)晶，析出的結(jié)晶稱為“腦”。4.揮發(fā)性：室溫下可揮發(fā)，涂在紙片上不留油跡，可與脂肪油區(qū)別。（五）揮發(fā)油的性質(zhì)和檢識1.顏色：大多數(shù)為無色或微黃色的油狀透明液體，有些含奧類成分7.穩(wěn)定性：揮發(fā)油對光線、空氣及溫度較敏感，經(jīng)常接觸，可因氧化變質(zhì)，使比重增加，顏色加深，失去原有香味，并能形成樹脂樣物質(zhì)，也不能隨水蒸氣蒸餾。注意：揮發(fā)油的氣味往往是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志，因此制備揮發(fā)油的方法選擇是很重要的，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶內(nèi)密閉保存。6.物理常數(shù)：比重0.85-1.065之間，比水重的如丁香油、桂皮油等；沸點在70-300℃；有較強的折光性，折光率在1.43-1.61之間；比旋度在+97°～177°范圍內(nèi)。一般檢識5.溶解度：不溶于水而易溶于各種有機溶劑中（石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等）。在高濃度乙醇中全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一定數(shù)量。物理檢識7.穩(wěn)定性：揮發(fā)油對光線、空氣及溫度較敏感，經(jīng)常接觸，可因氧化學(xué)檢識顯色劑反應(yīng)的官能團(tuán)現(xiàn)象三氯化鐵試液酚羥基綠色或藍(lán)色2，4-二硝基苯肼醛、酮基黃色2%高錳酸鉀水溶液不飽和鍵高錳酸鉀的紫色褪去氨性AgNO3試劑醛基黑色的銀單質(zhì)異羥肟酸鐵試液酯類淡紅色化學(xué)檢識顯色劑反應(yīng)的官能團(tuán)現(xiàn)象三氯化鐵試液酚羥基綠色或藍(lán)色2色譜檢識薄層色譜或氣相色譜薄層色譜展開劑：石油醚-乙酸乙酯（85：15）、石油醚或正己烷顯色劑：香草醛-濃硫酸（105℃）飽和烴含一個雙鍵的烯烴含兩個雙鍵的烯烴含三個雙鍵的烯烴倍半萜含氧化合物（原點）石油醚或正己烷展開烴醚酯醛、酮醇、酚酸石油醚-乙酸乙酯（85：15）展開色譜檢識薄層色譜或氣相色譜薄層色譜飽和烴含一個雙鍵的烯烴含兩道爾頓分壓定律：P0=P1+P2直接蒸餾法：優(yōu)點：揮發(fā)油收率較高。缺點：原料易受強熱而焦化或使成分發(fā)生變化，揮發(fā)油氣味也可能變化，往往降低作為香料的價值。揮發(fā)油與水不分層時：1.初次蒸餾液重新蒸餾2.鹽析后用低沸點的有機溶劑萃?。ㄒ唬┧魵庹麴s法四、揮發(fā)油的提取道爾頓分壓定律：P0=P1+P2（一）水蒸氣蒸餾法四、揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油課件萜類和揮發(fā)油課件1.有機溶劑提取法：常用溶劑：石油醚、二硫化碳、苯。方法：回流浸出法、冷浸法2.油脂吸附法：提取貴重的揮發(fā)油如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進(jìn)行。脂肪吸附法：直接使用于香料工業(yè)中，如香脂。3.超臨界流體萃取法：利用二種物質(zhì)在超臨界區(qū)域形成的流體進(jìn)行提取的方法。四、揮發(fā)油的提?。ǘ┙》?.有機溶劑提取法：四、揮發(fā)油的提?。ǘ┙》ǔR界流體：一種物質(zhì)處于臨界溫度與壓力以上的狀態(tài)下形成既非液體又非氣體的單一相態(tài)時稱為超臨界流體。特點：流體密度近似液體，粘度大于氣體數(shù)倍，擴散力比液體大，介電常數(shù)隨壓力增大而增加，滲透性優(yōu)于液體。比液體溶劑有更佳的溶解力，有利于溶質(zhì)的萃取。超臨界流體：一種物質(zhì)處于臨界溫度與壓力以上的狀態(tài)下形成既非液

與溶劑萃取法技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點。常用做超臨界流體的物質(zhì)：二氧化碳、乙烯、乙烷等。二氧化碳的優(yōu)點：1.二氧化碳臨界溫度近于室溫為31℃，其臨界壓力在73個大氣壓下易于操作。2.安全，不易燃燒及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。3.防止被萃取物質(zhì)的氧化，無毒，價廉易得。

與溶劑萃取法技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油

適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料。操作：撕裂或搗碎—冷壓（機械壓榨）—靜置—分層，或用離心機分出油分，即得粗品。優(yōu)點：揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味。缺點：可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)（水分、粘液質(zhì)、細(xì)胞組織），使揮發(fā)油質(zhì)量下降。（三）冷壓法壓榨法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多

將揮發(fā)油置于0℃以下可析出結(jié)晶，如無結(jié)晶析出可將溫度降到-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可以得到純品。優(yōu)點：操作簡單缺點：分離不完全（一）冷凍結(jié)晶法五、揮發(fā)油的分離將揮發(fā)油置于0℃以下可析出結(jié)晶，如無結(jié)晶析出可35~70℃∕10mmHg:單萜烯類70~100℃∕10mmHg:單萜的含氧化合物高于100℃∕10mmHg:倍半萜及含氧衍生物注意：同一條件下蒸份，應(yīng)用物理常數(shù)或色譜方法檢驗純度。缺點：不能得到單一成分，需要進(jìn)一步分離。（二）分餾法35~70℃∕10mmHg:單萜烯類（二）分餾法（1）堿性成分的分離：（三）化學(xué)方法1.利用酸、堿性不同進(jìn)行分離

揮發(fā)油的乙醚溶液10%HCIorH2SO4萃取

乙醚液

酸水萃取液

堿化、乙醚萃取乙醚萃取液水層（1）堿性成分的分離：（三）化學(xué)方法1.利用酸、堿性不同進(jìn)行揮發(fā)油的乙醚溶液

乙醚液

（2）酚、酸性成分的分離：乙醚萃取液酸化、乙醚萃取2%氫氧化鈉萃取5%碳酸鈉溶液萃取氫氧化鈉萃取液乙醚萃取液乙醚液酸化、乙醚萃取碳酸鈉萃取液揮發(fā)油的乙醚溶液乙醚液（2）2.利用功能團(tuán)特征進(jìn)行分離（1）醇化合物的分離：

反應(yīng)試劑：丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐與萜醇成酯。（2）醛、酮化合物的分離：亞硫酸氫鈉加成法吉拉德試劑反應(yīng)萜醇2.利用功能團(tuán)特征進(jìn)行分離（1）醇化合物的分離：（2）醛、酮（