原子吸收常用分析方法

原 子 吸 收o用分析方法撰稿：裴 治 世原子吸取常用分析方法些常識。一、常用分析方法1、標準曲線法〔又稱工作曲線法〕度。繪制標準曲線的步驟如下：標準曲線。引入人為誤差，為了消退這種誤差，可以利用一元線性回歸方程計算分析結(jié)果。依據(jù)光吸取定律，物質(zhì)的濃度C〔x〕和吸光度A〔y〕呈線性關(guān)系，y=ax+bNN〔x，yy為三次測定值的平均值，用線性回歸法求a，b值。

i i i(xX)(yY)aii

xy1

xi

iX

x2

1x2NbYaX標準曲線方程為y=ax+b例如：某元素由4點構(gòu)成標準曲線，其濃度及測得的吸光度如下C(x)μg·m1-10.000.501.003.00(P479)A(y)0.0000.0530.1060.303則 Σx=4.50 (x值之和，濃度值之和)X=1.125 (xΣx2=10.25 (xx)2/N=5.0625(xNxN1)Σy=0.4620 (吸光度之和)Y=0.1155 (吸光度平均值)Σxy=1.0415 (Σx)(Σy)/N=0.51975Σx2-(Σx)2/N=5.1875Σxy-(Σx)(Σy)/N=0.52175a=0.52175=0.10065.1875b=Y-aX=0.0023標準曲線方程:y=0.1006x+0.0023a=0.1006A/μg·m1-1在測定標準溶液和試樣濃度時，應盡量保持儀器工作條件的全都與穩(wěn)定。2、直接比較法和嚴密內(nèi)插法圍的測定，并要求試樣溶液和標準溶液的吸光度格外接近。直接比較法的計算公式：c Axi xC= A1x式中：A1A－試樣溶液吸光度；xC1Cx嚴密內(nèi)搖法是選取標準曲線接近的兩點作為標準，試料溶液位于兩點之間。同時測定相應于這兩點的兩份標準溶液和試料溶液的吸光度，以兩點的連線作為標準曲線〔在標準曲線的彎曲段很接近的兩點可以近于直線，按下式計算試料溶液的濃度：CCCCx 1

2 1(AAA

A)12 1A，A——兩份標準溶液的吸光度；1 2A——試料溶液的吸光度；XC，C——兩份標準溶液的濃度；1 2CC

＞C＞Cx3

2 x 1消滅共存成份干擾，又難以配制相類似的標準溶液時，使用標準參加法較好。此法是在等體積的試料溶于假設(shè)干份〔例如四份〕一樣體積的試料溶液中，從其次份開頭分別按比例參加不同量的待測元素的標準溶液。均定容至同體積后測定。以測定溶液中外加標準交點對應的濃度值即為試料溶液中待測元素的濃度。承受標準參加法時，也可通過計算求出試料溶中被測元素的濃度C。xA(C C)C x 2 1x AA2 1C

，CA，AC，C2 1 2 1 2 1光度；CAx使用標準參加法時必需留意以下幾點：〔包括未加標準的試液本身。同時，第一次參加標準溶液的濃度〔C〕最好與試液濃度大致相當。然后按21C，3C1 1③、空白值不為零時，必需同時用標準參加法求出空白濃度值，然后從試樣溶液濃度值中扣除。學干擾，電離干擾、光譜干擾以及背景吸取干擾無法抑制二、火焰原子吸取干擾及其消退方法1、物理干擾及其消退方法引起原子吸取信號強度變化的效應。試液粘度和外表張力的變化會影響霧化器的溶液提升速率，進而影響霧量和霧化強度下降。消退物理干擾的方法：①、配制與待測試液基體相像的標準溶液。這是最常用方法。法。③、當被測元素在試液中濃度較高時，可將溶液稀釋。2、化學干擾及其消退方法化學干擾是指試液轉(zhuǎn)化為自由基態(tài)原子的過程中，待測元素與其他組份之間的化稱為正干擾。正干擾有助于測定靈敏度的提高，所以又稱增感效應?；瘜W干擾可分為陽離子干擾，陰離子干擾和陽、陰離子的混合干擾，關(guān)于陽離子測定靈敏度提高，這被認為是鈦與鋁爭奪氧促進了鋁的原子化。陰離子干擾大體上分為兩種狀況。一種是陰離子與待測元素生成難熔化合物，使

po3對Ca的干擾，另一種狀況是陰離子與待測元素生成低熔4Al3+和po3對鈣的測定都有影響，同時存在干擾狀況格外簡單。4消退化學干擾方法：4①使用高溫火焰如在空氣—乙炔火〔最高溫度2300℃〕中測定鈣時，po 34和和4

對其有明顯的干擾，但在一氧化二氮—乙炔火焰〔最高溫度2955℃〕中可消除。②、轉(zhuǎn)變火焰氣氛：對于易生成難熔氧化物的元素，使用復原氣氛的火焰有利于這些元素的原子化。例如，用空氣—乙炔火焰測定鉻，用富燃火焰〔燃助比小于1：61：3，1：4〕CrO往會降低靈敏度。③、參加釋放劑。釋放劑是指能與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物而釋CaMg

po3的4的使靈敏度降低。參加量由試驗打算。分生成難熔化合物，測鈣對加EDTA

po3的干擾，就是由于鈣與EDTA形成穩(wěn)定4的絡(luò)離子。測鎂時加8-羥基喹啉可消鋁的干擾。4⑤、參加助熔劑：氯化銨學用來抑制SiAl的干擾，加氯化銨還4 4焰中的固體粒子進一步粉碎，有助于熔融和蒸發(fā)。⑥、參加緩沖劑：于試液和標準溶液均參加一種過量的干擾元素，使干擾影響不再變化，進而抑制或消退干擾元素對測定結(jié)果的影響，這種干擾物質(zhì)稱為緩沖劑。如測必需大于吸取值不再變化的干擾元素最低限量。用些法往往降低靈敏度。利消退干擾。使用性能好的霧化器，霧滴更小，熔融蒸發(fā)加快可降低干擾。⑧、預先分別干擾物。常用的方法有萃取、離子交換、共沉淀等方法。光譜干擾。3、電離干擾及其消退方法：電離的結(jié)果使火焰中基態(tài)原子數(shù)削減，導致測定靈敏度下降，工作曲線向吸光度坐標方向彎曲，這種現(xiàn)象存在于堿金屬和堿土金屬等電離勢較低的元素。為了消退電離干擾，一方面適當掌握火焰溫度〔承受富燃火焰〕另一方面在標準4、光譜干擾及其消退方法①、非共振線干擾：在測定的共振線波長四周有單色器不能分別的被測元素的其鎳等的測定。一般可用較小的單色器光譜通帶來改善或消退這種干擾。②、非待測元素譜線的干擾：非待測元素的干擾是由于空心陰極燈內(nèi)的雜質(zhì)所放射的譜線不能被單色器分別所致。而這種放射為非共振線時，則與上述的非共振線干擾類似。當放射為共振線而試樣中又有這種雜質(zhì)元素時，則會造成待測元素吸取的表觀增216.5nm217.0nm的正常吸取。這種干擾常見于多元素燈。假設(shè)使用具有適宜的隋性氣體，純度較高的單元素燈，可避開干擾。另外在空心陰極燈中充入的氣體所放射的譜線和陰極氧化物產(chǎn)生的遇此狀況可將燈反接，并用大電流空點一段時間，以純化燈內(nèi)氣體，假設(shè)狀況不改善，換燈。③、光譜線重疊干擾當原子蒸氣中共有元素的吸取線波長與待測元線共振放射線的波長很接近時，將217.902nm道有能產(chǎn)生干擾的共存元素時，可選用待測元素其他分析線或分別干擾元素。④、背景吸取干擾背景吸取是來自原子化器的一種光譜干擾。它是由原子蒸氣中氣態(tài)分子對光的吸取的吸取線〔10nm、連續(xù)光源〔如氫燈、塞曼效應和自吸等方式進展校正。三、火焰原子吸取測量條件的選擇①、燈電流的選擇提高燈電流，增大放射強度，有利于改善信噪比。但另一方面，譜線寬度隨之增壞。所以，選擇燈電流時必需兼顧這兩項。空心陰極燈上均標有最大使用電流或可使用的電流范圍，對大多數(shù)元素而言，應承受允許使用電大電流的40～60%，最適宜的燈電流是通過試驗來打算的。試驗的方法是配制一個含量適宜〔0.3—0.5〕的溶液，在不同的燈電流下測量其心陰燈的工作電流。②、火焰類型與狀態(tài)的選擇火焰類型的選擇與測定靈敏度及干擾狀況有很大關(guān)系。目前應用最廣的是空氣—Al、SiTi、B、Zr轉(zhuǎn)變?nèi)細夂椭細獾牧髁勘?，可轉(zhuǎn)變火焰的燃燒狀態(tài)。在實際工作中可通過試驗——空氣而言，燃助比〔燃料氣和助燃氣流量比〕小于1：61：3燃焰。③、燃燒器高度的選擇不同部位?；鹧嬷性訚舛鹊姆植际遣痪鶆虻?。轉(zhuǎn)變?nèi)細饬髁?，火焰狀態(tài)發(fā)生變化，火焰中最大吸取高度也隨之變化?？赏ㄟ^試驗得相應的吸光度，由吸光度一燃燒器高度曲線確定適宜的燃燒器高度。④、分析線的選擇一般來說，共振線是元素的最靈敏線。對大多數(shù)元素而言，通常選擇共振線作為Hg185.0nmHg253.7nm50HgHg253.7nmNi232.0nm，其四周還有231.98nm、232.14nm、231.6nm光譜線，即使儀器狹縫很小，也難以將它們分開。因341.48nm次靈敏線作分析線。但對于微量元素的測定，應選最強的吸取線作分析線。⑤、光譜通帶的選擇儀器的光譜通帶寬度靠狹縫調(diào)整機構(gòu)轉(zhuǎn)變。絕大多數(shù)儀器的入射狹縫和出射狹縫近線的程度就會影響測定靈敏度。一般狀況下譜線簡潔的元素如〔CaMgZn〕可選擇較大的光譜通帶，譜線簡單的元素〔FeCoNi〕應選擇較小的通帶寬度。在實際寬度，即為所選取的最適宜的光譜通帶寬度。四、日常分析留意事項原子吸取光譜儀是比較簡單周密的儀器，燃氣與助燃氣有易燃易爆的特性，測試些留意事項：①、原子吸取光譜儀應安裝在穩(wěn)固的工作臺上，其四周應具有足夠的空間。在儀〔1700～2500/分。如無風量測量儀表。可在風罩側(cè)面放一支點燃的香煙，如煙霧能順當吸進，說明風量適宜。②、儀器使用應嚴格遵守說明書規(guī)定，為保證工作穩(wěn)定，在電源供電線路上最好〔30℃以上長時間使用儀器時，電器局部需要通風散熱。④、霧化器，霧化室和燃燒器的清潔程度直接影響火焰的穩(wěn)定性。通常分析完畢后應在火焰燃燒狀況下噴入蒸餾水數(shù)分鐘。如火焰呈現(xiàn)鋸齒形或帶特別顏色，說明燃燒器縫隙上有鹽類結(jié)晶沉積?？尚断氯紵?，先在自來水中用毛刷沖刷，再用蒸餾水沖洗燃燒過有機試劑的燃燒器，應先吸噴單純的有機試劑5分鐘，再用丙酮噴入5分鐘，最終用1%HNO3

5料毛細管，在使用中可能被一連串的氣泡堵塞，用手指輕輕彈動可消退。必要時，可取下文丘里管后將噴霧器咀在濃硫酸—重鉻酸鉀溶液內(nèi)浸泡數(shù)分鐘即可。有機試劑。5%，F(xiàn)-。如用氫因有機試劑在火焰中會燃燒。⑥、原子吸取光譜分析一般僅在很低濃度范圍內(nèi)保持直線，故分析中溶液的污染〔如分析汞容器應用稀硝酸浸泡，低濃度標準溶液應貯存于聚乙烯瓶中，保存期不宜過長，分解試樣的試劑雜質(zhì)含量也應留意。水用離子交換水或二次蒸餾水。⑦、空心陰極燈應慎重裝卸。窗口污染用擦鏡紙擦拭，不能用濾紙等粗糙物擦?！踩珏a、鎵、銫等〕的空心陰極燈，使用時要防止呈熔融狀態(tài)的低熔點金屬從陰極內(nèi)流出，測定完后留神取下，并將陰極朝上擱置。切不行用任何物體擦拭。五、靈敏度、周密度、檢出限〔火焰原子吸取〕①、靈敏度靈敏度是表示測量值隨濃度或確定量變化的程度的指標?；鹧嬖游?%吸取〔0.0044〕時對應的元素濃度〔μg/m1，用μg/ml/1%表示可按下式計算：CC0.0044A式中C——測試溶液的濃度μg/m1；0.1～0.5A,測試在最正確條件進引，不承受標尺擴展。②、周密度表示在給定的條件對同一量進展屢次測量，測量值的離散程度。它反映測量結(jié)果。依據(jù)誤差理論，標準偏差能較好地反映測量過程的周密度，因此，原子吸取分析的周密度