殺蟲劑種類及作用機制(二)

第五節(jié)主要殺蟲劑種類及作用機制有機氯類殺蟲劑有機磷類殺蟲劑氨基甲酸酯類殺蟲劑擬除蟲菊酯類殺蟲劑沙蠶毒素類殺蟲劑新煙堿類殺蟲劑吡咯、吡唑和吡啶類殺蟲劑苯甲酰基脲類和嗪類殺蟲劑雙酰胺類殺蟲劑激素類殺蟲劑生物源殺蟲劑基因工程殺蟲劑1殺蟲劑種類及作用機制(二)2有機磷類殺蟲劑

Organophosphates,OPs二戰(zhàn)期間，在合成有機磷神經毒劑時發(fā)現了若干對昆蟲毒力較好的化合物1941年，德國人Schrader合成出第一個內吸性有機磷殺蟲劑：八甲基焦磷酸酰胺（OMPA）和1944年商品化的四乙基焦磷酸酯（TEPP）。1944年，合成了E605，即對硫磷，是農藥史上的重大突破。通過對E605進行修飾，得到了多個活性良好的類似物。2殺蟲劑種類及作用機制(二)對硫磷及其低毒化品種名稱結構式大鼠口服毒性LD50(mg/kg)特點對硫磷parathion3.6（雌）13（雄）對高等動物高毒甲基對硫磷14-42廣譜、速效、殘效較長，可滲入植物表皮內氯硫磷880-980殺螟硫磷433（雌）242（雄）毒性大為降低，水解穩(wěn)定性提高。對水稻螟蟲高效殺螟腈860倍硫磷245（雌）215（雄）水解穩(wěn)定性進一步提高，殘效期長。雙翅目最敏感，對蚜蟲、薊馬等也有效3殺蟲劑種類及作用機制(二)1950年，美國氰胺公司合成出對哺乳動物低毒的馬拉硫磷

1952年，Perkow合成了具有優(yōu)異殺蟲活性的敵敵畏和速滅磷馬拉硫磷(malathion)敵敵畏(dichlorvos)我國，原北京農業(yè)大學的黃瑞綸教授于1950年合成了對硫磷，1956年第一家有機磷農藥生產廠——天津農藥廠開始生產對硫磷。4殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的類型磷酸分子中的氧原子被硫原子置換，稱為硫代磷酸，根據換上去的硫原子數分為一、二硫代磷酸。硫原子和磷的連接方式可以有P=S和P-S-R兩種，分別稱為硫逐磷酸酯和硫趕磷酸酯。樂果(dimethoate)5殺蟲劑種類及作用機制(二)1、磷酸酯，通式為二烷基芳基磷酸酯、二烷基乙烯基磷酸酯、磷酰化羥肟酸或肟對氧磷(paraxon)速滅磷(mevinphos)6殺蟲劑種類及作用機制(二)2、硫逐磷酸酯：通式為二烷基芳基（包括芳雜環(huán)基）硫逐磷酸酯、二烷基

-烷基乙基硫逐磷酸酯和肟的酯毒性一般比磷酸酯低，化學性質更為穩(wěn)定，是有機磷殺蟲劑的重要類型。對硫磷(parathion)內吸磷(demeton)辛硫磷

(phoxim)7殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的類型3、二硫代磷酸酯樂果(dimethoate)滅蚜松(menazon)甲拌磷

(phorate)特丁硫磷(terbufos)8殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的類型4、硫趕磷酸酯是二硫代磷酸酯的激活形式氧樂果

(omethoate)胺吸磷(amiton)因毒磷(endothion)丙溴磷(profenofos)9殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的類型5、磷酰胺酸衍生物磷酸分子中羥基(-OH)被氨基（-NH2）取代，稱為磷酰胺，磷酰胺分子中剩下的氧原子也可能被硫原子替換，而稱為硫代磷酰胺除殺蟲活性外，此類化合物還具有殺螨、腸胃驅蟲、殺線蟲、殺菌、除草、殺鼠和不育活性甲胺磷(methamidophos)乙酰甲胺磷(acephate)10殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的類型6、膦酸酯類（磷酸分子中一個羥基被有機基團置換，形成P-C鍵稱為膦酸）7、磷酸氟衍生物8、焦磷酸衍生物9、次膦酸酯類敵百蟲(trichlofon)11殺蟲劑種類及作用機制(二)理化性質多為油狀液體，少數為固體，顏色深，有大蒜臭味沸點一般很高，在常溫下蒸氣壓很低。但敵敵畏蒸氣壓高。大多數不溶于水或微溶于水，而溶于一般有機溶劑，但有的在水中有較大的溶解度，如敵百蟲、樂果、甲胺磷、磷胺等。堿性條件易分解失效12殺蟲劑種類及作用機制(二)有機磷殺蟲劑的特點高效、廣譜具有觸殺、胃毒、熏蒸等多種作用方式在植物體內可代謝降解，有些殘效期短、低毒，如馬拉硫磷；有些殘效期較長，如甲拌磷有些品種具有內吸作用；有的具有很強的滲透作用，施于葉面對葉背害蟲也有效在生物體內及環(huán)境中易降解，對環(huán)境安全13殺蟲劑種類及作用機制(二)內吸性有機磷殺蟲劑處理植物的根、莖、葉或其它部位時，能滲入植物體內，并隨植株的體液傳導到其他部位，有效防治病蟲害而不影響植物生長。向頂性傳導：隨水分在木質部傳導，速度快向基性傳導：主要在韌皮部進行，速度較慢內吸性藥劑多施用于根部或接近根部的部位，如拌種、浸種、涂莖等。內吸性有機磷多為劇毒藥劑，殘效期長，應嚴格按規(guī)程操作，確保安全間隔期。主要品種：樂果，氧樂果，甲拌磷，乙拌磷，異丙磷，滅蚜松等14殺蟲劑種類及作用機制(二)對土壤害蟲有效的品種甲拌磷phorate,5%顆粒劑，55%EC二嗪磷

diazinon50%EC毒死蜱chlorpyrifos3%顆粒劑特丁硫磷terbufos5%顆粒劑辛硫磷phoxim3%顆粒劑施用：浸種或拌種、配成毒土撒施、溝施15殺蟲劑種類及作用機制(二)2007年1月1日起我國全面禁用列入“PIC”名單的5種高毒農藥：甲胺磷、甲基對硫磷、對硫磷、久效磷、磷胺PIC:預先通知同意（PriorInformedConsent）程序：是指對禁止或嚴格限制的農藥和危險化學品，出口國必須事先征得進口國同意后才能向其出口。高毒有機磷殺蟲劑的禁用16殺蟲劑種類及作用機制(二)作用機制抑制神經突觸傳遞中的遞質水解酶—乙酰膽堿酯酶，使釋放到突觸間隙的乙酰膽堿大量積累，從而阻斷神經系統(tǒng)的信號傳遞，導致昆蟲死亡。17殺蟲劑種類及作用機制(二)18膽堿激性突觸Na+

TT

TT

T

T

TT

TTTTTTT

Na+

Ca2+

突觸前膜

突觸后膜

TT

TT

TT

Acetylcholine(T)

Acetyl-CoA+CholineAcetate+Choline

膽堿乙酰化酶AChENa+

殺蟲劑種類及作用機制(二)19有機磷類藥劑對AChE的抑制作用ROPROOXOHROAChEROPOXAChEROROPO++X-AChE+AChEROROPOk3k2k+1k-1P-X-EP-EP-X烷基磷酸殺蟲劑種類及作用機制(二)20有機磷類藥劑對AChE的抑制作用①首先有機磷殺蟲劑與AChE形成復合體（P-X-E）；②復合體（P-X-E）發(fā)生磷酰化，形成磷?；福≒-E)并放出脫離基X；③最后發(fā)生去磷?；?，P-E分解為磷酸（P）和酶（E），酶恢復活性。殺蟲劑種類及作用機制(二)21有機磷化合物通過磷原子的親電子作用使有機磷與AChE絲氨酸的羥基結合，使AChE磷?；?。與磷原子相連的取代基親電性越強，化合物的抑制能力越強。有機磷酸酯與AChE酯動部位絲氨酸的羥基共價結合后，由于磷?；傅慕怆x速度非常緩慢，使AChE無法恢復而抑制其活性。有機磷類藥劑對AChE的抑制作用殺蟲劑種類及作用機制(二)22酶的恢復速度比較乙酰化酶乙酸＋AChE幾ms氨基甲酰化酶氨基甲酸＋AChE

10-24h磷?；竿榛姿幔獳ChE

2-5d-1m殺蟲劑種類及作用機制(二)第五節(jié)主要殺蟲劑種類及作用機制有機氯類殺蟲劑有機磷類殺蟲劑氨基甲酸酯類殺蟲劑擬除蟲菊酯類殺蟲劑沙蠶毒素類殺蟲劑新煙堿類殺蟲劑吡咯、吡唑和吡啶類殺蟲劑苯甲?；孱惡袜侯悮⑾x劑雙酰胺類殺蟲劑激素類殺蟲劑生物源殺蟲劑基因工程殺蟲劑23殺蟲劑種類及作用機制(二)3、氨基甲酸酯類殺蟲劑

Carbamates,CAs17、18世紀，尼日利亞的愛菲克斯人將蔓生豆科植物毒扁豆Physostigmavenenosum種子所含的劇毒物質命名為“eserine”1864年，分離出毒扁豆堿physostigmine1925年確定了其化學結構。首次發(fā)現的天然氨基甲酸酯類化合物。1931年，杜邦公司開發(fā)的福美雙、代森鈉分別具有拒食和殺螨活性，但因殺菌活性更高而作為殺菌劑進入市場毒扁豆堿eserine毒扁豆Calabarbean24殺蟲劑種類及作用機制(二)40年代，瑞士嘉基(Geigy)公司合成了第一個真正的氨基甲酸酯類殺蟲劑—地麥威，1951年登記。地麥威dimetan25殺蟲劑種類及作用機制(二)1953年，美國（聯合碳化物公司）UnionCarbide公司合成了甲萘威，1957年正式生產1954年，Metcalf和Fukuto等合成子一系列脂溶性、不帶電荷的毒扁豆堿類似物，其中的害撲威、異丙威、二甲威、速滅威等被開發(fā)為殺蟲劑，確定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在殺蟲劑中的地位。甲萘威(西維因）carbaryl害撲威hopcide速滅威metolcarp26殺蟲劑種類及作用機制(二)隨后，UnionCarbide公司又將肟基引入，導致了具有觸殺和內吸活性的殺蟲、殺螨和殺線蟲劑的出現，如滅多威、涕滅威、殺線威等。肟涕滅威aldicarp滅多威methomyl27殺蟲劑種類及作用機制(二)化學結構與類型氨基甲酸酯類是指在甲酸酯類化合物中，連于碳原子上的氫原子被氨基取代的化合物。作為殺蟲劑，其結構上的變化主要在酯基(R1)上，一般要求酯基的對應羥基化合物具有弱酸性，如烯醇、酚、羥肟等結構的另一可變部分是氮原子上的取代基（R2、R3），氮原子上的氫可被一個或兩個甲基取代，或被一個甲基和一個?；〈?。根據取代基的變化，氨基甲酸酯類殺蟲劑可分為4類：28殺蟲劑種類及作用機制(二)1.N,N-二甲基氨基甲酸酯類：該類化合物都是雜環(huán)或碳環(huán)的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇結構單元，氮原子上的兩個氫均被甲基所取代，通式：例：抗蚜威、抗蠅威、敵蠅威、異索威、吡唑威、嘧啶威、地麥威?？寡镣╬irimicarb）29殺蟲劑種類及作用機制(二)2.N-甲基氨基甲酸芳香酯

市場上品種最多的一類。氮原子上一個氫被甲基取代，芳基可以是對、鄰和間位取代的苯基、萘基和雜環(huán)苯并基等。品種：甲萘威、仲丁威、滅害威、殘殺威、除害威、速滅威、害撲威、葉蟬散和克百威。葉蟬散（isoprocarp）克百威（carbofuran）30殺蟲劑種類及作用機制(二)3.N-甲基氨基甲酸肟酯1966年由Payne及其合作者報道。由于肟酯基的引入而使這類化合物變得高效、高毒。在這類化合物中，烷硫基是酯基中的主要單元。品種：涕滅威、滅多威、棉果威、殺線威和抗蟲威等。涕滅威aldicarb殺線威oxamyl31殺蟲劑種類及作用機制(二)4.N-酰基（或羥硫基）N-甲基氨基甲酸酯一類新化合物，主要是在第二、三類化合物基礎上進行改進，并使之低毒化。在結構上，氮原子上余下的一個氫原子被酰基、磷?；?、羥硫基、羥亞硫?；然鶊F取代，造成在昆蟲和哺乳動物中的代謝降解途徑不同，增加其選擇性。合成難度較高，商品化的品種還不多。主要有呋線威、棉鈴威和磷亞威等。棉鈴威alanycarb32殺蟲劑種類及作用機制(二)理化性質氨基甲酸酯殺蟲劑純品大多為白色晶體有微弱氣味，有一定的熔點蒸氣壓通常較低，不易揮發(fā)。大多數品種在水中溶解度低，而能溶于大多數有機溶劑。33殺蟲劑種類及作用機制(二)毒性大部分氨基甲酸酯類比有機磷殺蟲劑毒性低，對魚類比較安全，但對蜜蜂具有較高毒性；對人畜的毒性都比較小。氨基甲酸酯類殺蟲劑毒性相差較大。目前對低毒品種保留應用，對高毒品種限制使用或將其改造成為低毒化品種。高毒類品種（大多數急性經口LD50<50mg/Kg體重）丁醛肟威、己酮肟威、戊氰威、克百威、草肟威、氰乙肟威、滅多威、乙肟威、異索威、除線威、敵蠅威、胺甲異丙威和涕滅威。34殺蟲劑種類及作用機制(二)毒性中毒類品種大白鼠急性經口:50mg/Kg體重<LD50<500mg/Kg乙硫甲威、二惡威、丁苯威、丁硫克百威、丁酮威、雙丙威、甲硫威、滅害威、丙硫克百威、地麥威、異丙威、吡唑威、殘殺威、速滅威、唑蚜威、硫雙滅多威和棉鈴威等。低毒類品種（大白鼠急性經口LD50>500mg/Kg）乙苯威、二甲威、甲萘威、苯硫威、特丁威、害撲威、蜱虱威、雙氧威和磷硫滅多威等35殺蟲劑種類及作用機制(二)作用機制與有機磷殺蟲劑相同。CX+AChECX-AChEk+1k-1k2X-C-AChE+AChE+COHk3氨基甲酸36殺蟲劑種類及作用機制(二)37有機磷和氨基甲酸酯類藥劑抑制AChE動力學常數比較藥劑類型

k2

k3有機磷

快 慢，幾乎不可能氨基甲酸酯

快 快乙酰膽堿

極快 極快 殺蟲劑種類及作用機制(二)38酶的恢復速度比較乙?；敢宜幔獳ChE幾ms氨基甲?；赴被姿幔獳ChE

10-24h磷酰化酶烷基磷酸＋AChE

2-5d-1m殺蟲劑種類及作用機制(二)第五節(jié)主要殺蟲劑種類及作用機制有機氯類殺蟲劑有機磷類殺蟲劑氨基甲酸酯類殺蟲劑擬除蟲菊酯類殺蟲劑沙蠶毒素類殺蟲劑新煙堿類殺蟲劑吡咯、吡唑和吡啶類殺蟲劑苯甲酰基脲類和嗪類殺蟲劑雙酰胺類殺蟲劑激素類殺蟲劑生物源殺蟲劑基因工程殺蟲劑39殺蟲劑種類及作用機制(二)4、擬除蟲菊酯類殺蟲劑

Pyrethroids一、天然除蟲菊素及其特點二、第一代擬除蟲菊酯三、第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯四、菊酯類農藥研究進展五、菊酯類農藥的作用機制六、主要品種40殺蟲劑種類及作用機制(二)屬仿生合成的殺蟲劑。具有殺蟲活性高、擊倒作用強、對高等動物低毒及在環(huán)境中易生物降解的特點是70年代以來有機化學合成農藥中一類極為重要的殺蟲劑。簡介41殺蟲劑種類及作用機制(二)一、天然除蟲菊素及其特點

天然除蟲菊素是存在于菊科植物白花除蟲菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)和紅花除蟲菊(C.coseum)等植物中的殺蟲有效成分，對其化學結構的研究始于1908年。1909年日本藥物學家富士(Fujitani)發(fā)表了第一篇報道，提出有效成分是一個“酯”。2.1923年日本的山本第一次證實構成酯的酸具有三碳環(huán)結構(環(huán)丙烷)。42殺蟲劑種類及作用機制(二)3.1924年，瑞士科學家Sanudinger和Ruzicka首次報道了除蟲菊素Ｉ、II的結構。經多人修正后，1947年最終確定了其結構。組份R1R2分子式分子量含量%除蟲菊素I－CH3－CH2CH=CHCH=CH2C21H28O3328.4335除蟲菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHCH=CH2C22H28O5372.4432瓜葉除蟲菊素I－CH3－CH2CH=CHCH3C20H28O3316.4210瓜葉除蟲菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHCH3C21H28O5360.4314茉莉除蟲菊素I－CH3－CH2CH=CHC2H5C21H30O3330.455茉莉除蟲菊素II－COOCH3

－CH2CH=CHC2H5C22H28O5374.464天然除蟲菊素的化學結構及組成R1R243殺蟲劑種類及作用機制(二)天然除蟲菊素：較理想的殺蟲劑：1.殺蟲毒力高，殺蟲譜廣，對人畜十分安全。2.不污染環(huán)境，沒有致癌、致畸、誘變等不良效應，也不會發(fā)生積累中毒(在體內降解極快)。缺點：

極易光解，持效期不到一天，不能在田間使用，只能用于室內防治衛(wèi)生害蟲。44殺蟲劑種類及作用機制(二)二、第一代擬除蟲菊酯第一代擬除蟲菊酯是在天然除蟲菊酯的基礎上開發(fā)的，經歷20多年的時間(1948-1971)。第一個人工合成的擬除蟲菊酯是丙烯菊酯(allethrin)，是由美國的Schechter和Laforge于1947年合成，1949年商品化。以除蟲菊素I為原型，用丙烯基代替其環(huán)戊烯醇側鏈的戊二烯基(即在醇環(huán)側鏈除去一個雙鍵)，光穩(wěn)定性有一定改善，但活性變化不大。丙烯菊酯(allethrin)－CH2CH=CHCH=CH245殺蟲劑種類及作用機制(二)以克服光不穩(wěn)定性和提高毒力為重點，又開發(fā)了芐菊酯、芐呋菊酯、胺菊酯等。70年代初，通過引入苯氧芐醇開發(fā)了苯醚菊酯，使光穩(wěn)定性明顯提高。日本住友公司又在此基礎上在分子中引入了氰基，使毒力大為提高，為農用擬除蟲菊酯的發(fā)展奠定了堅實基礎。苯醚菊酯phenothrin氰苯醚菊酯cyphenothrin46殺蟲劑種類及作用機制(二)三、第二代光穩(wěn)定性擬除蟲菊酯二氯苯醚菊酯（氯菊酯）：1972年英國Rothamsted試驗站的Elliott博士在菊酸異丁基側鏈上以鹵素取代二甲基，與苯氧芐醇成功合成了氯菊酯即二氯苯醚菊酯(permethrin)，并于1977年商品化。其藥效比DDT高幾十倍，解決了兩個光不穩(wěn)定中心(菊酸側鏈的二甲基及醇部分的不飽和結構)的結構問題，持效期長達7～10d。這是一次意義重大的突破。氯菊酯permethrin47殺蟲劑種類及作用機制(二)2．氯氰菊酯和溴氰菊酯：隨后，Elliott在以上結構中引入氰基相繼合成了氯氰菊酯和溴氰菊酯。MichaelElliott自40年代末期就在英國Rothamsted試驗站開始研究除蟲菊類殺蟲劑的化學。在菊酯類農藥創(chuàng)制中作出了巨大貢獻，獲得了具有歷史突破性的成果。1976年美國化學會授予他農藥化學國際獎。MichaelElliott,scientist1924.9.30－2007.10.17氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯deltamethrin48殺蟲劑種類及作用機制(二)無三碳環(huán)菊酯的發(fā)現1974年，日本住友公司的大野信夫等對菊酯結構進行了根本性改造：以取代苯基異戊酸替代了菊酸部分的三碳環(huán)，合成了氰戊菊酯(fenvalerate)。氰戊菊酯（速滅菊酯，殺滅菊酯，速滅殺丁Sumicidin)49殺蟲劑種類及作用機制(二)過去認為菊酸的三碳環(huán)結構是菊酸部分殺蟲活性必不可少的結構，但經取代后卻仍保持除蟲菊素的全部特性。氰戊菊酯研制成功的意義：使酸部分的合成步驟大為簡化，合成成本也因此大大降低為開發(fā)新的擬除蟲菊酯開辟了新的領域。無三碳環(huán)菊酯的發(fā)現50殺蟲劑種類及作用機制(二)由于菊酯類大都對螨類無效，使其廣泛應用受到限制。1973年Mataui合成了甲氰菊酯(fenpropathrin)，發(fā)現這個化合物對螨類、粉虱等均有較好的效果缺點：對卵無效，并且口服毒性較高(大鼠經口LD50為60～70mg／kg)。殺螨菊酯的出現甲氰菊酯fenpropathrin51殺蟲劑種類及作用機制(二)代表品種：氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯和三氟氯氰菊酯含氟化合物作為農藥使用歷史悠久，但早期含氟化合物由于毒性強而使其開發(fā)受到限制。在1976年美國氰胺公司首先合成出氟氰戊菊酯(flucythrinate)含氟菊酯的合成52殺蟲劑種類及作用機制(二)1977年德國拜耳合成了氟氯氰菊酯(百樹菊酯cyfluthrin)，1977年英國卜內門化學公司合成了三氟氯氰菊酯（功夫），1983年美國FMC公司合成了含氟具有聯苯結構的菊酯。這些化合物對鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、半翅目、直翅目等多種害蟲有效，對蜱螨也有較好效果。缺點：對魚和蜜蜂的毒性并未降低。聯苯菊酯bifenthrin53殺蟲劑種類及作用機制(二)三氟氯氰菊酯cyhalothrin氟氯氰菊酯cyfluthrin54殺蟲劑種類及作用機制(二)針對已有菊酯類藥劑對魚毒性高，對土壤害蟲效果差及無內吸性等不足，繼續(xù)開發(fā)新的化合物：1．改變酯的結構日本東京大學合成了不含酯結構的“菊酯”——肟醚菊酯，仍具有擬除蟲菊酯類化合物的類似活性，但對魚的毒性顯著降低。這一結構的改進，打破了一般認為擬除蟲菊酯類殺蟲劑具有高活性必須是“酯”結構的說法，可能又是一個新領域。四、菊酯類農藥研究進展肟醚菊酯醚菊酯55殺蟲劑種類及作用機制(二)2.引入硅原子氟硅菊酯

silafluofen20世紀80年代，大日本除蟲菊株式會社開發(fā)出氟硅菊酯，對害蟲的活性變化并不大，但對哺乳動物和魚類毒性降低（大鼠經口LD50>5000mg/kg)56殺蟲劑種類及作用機制(二)擬除蟲菊酯類化合物的殺蟲活性和對哺乳動物的毒性，均有賴于酸和醇組成的結構和立體化學特性，特別是不同的光學異構體活性差異很大。通過對異構體進行拆分，可獲得高效低毒的新品種氯氰菊酯分子結構中具有三個不對稱碳原子，即有8個光學異構體1986年，匈牙利Hidasi等報道，從8個異構體中拆分出1R-順式酸-S醇酯／1S-順式酸-R-醇酯(1：1)和lR-反式酸-S醇酯／1S-反式酸-R-醇酯(1：1)的混合物(即高效順-反氯氰菊酯)，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。溴氰菊酯的8個異構體中，單一右旋順式異構體(1R，3R菊酸與S-α-氰醇合成的酯)殺蟲活性最高。S,S-氰戊菊酯則為氰戊菊酯的高效異構體。3．菊酯類農藥拆分異構體技術的應用57殺蟲劑種類及作用機制(二)高效氯氰菊酯

betacypermethrin58殺蟲劑種類及作用機制(二)（1）具有很強的觸殺和胃毒作用，無內吸和熏蒸作用。（2）毒力高，用藥量少（2000-3000倍）；（3）防治譜廣，作用迅速。除蚧和地下害蟲不能防治外，對咀嚼式、蚜蟲均有效；（4）污染環(huán)境小，無殘留毒性；（5）高效低毒。大部分品種屬中毒或低毒農藥。（6）缺點：大部分有害生物易對其產生抗藥性。五、菊酯類農藥的特點59殺蟲劑種類及作用機制(二)

擬除蟲菊酯與昆蟲神經細胞軸突部位Na+通道上的特定位點結合，改變了神經膜對Na+的通透性，Na+通道持續(xù)開放，使Na+不斷流入膜內，從而使負后電位延長并加強，并導致引起動作電位所需的域值電位降低。當負后電位超過域值電位時，第二個動作電位產生，從而產生重復后放，表現興奮及不協調運動，最終引起昆蟲中毒死亡。菊酯類藥劑（尤其是II型）還可引起神經膜去極化，使神經末端向突觸間隙大量釋放神經遞質，阻斷突觸傳導。六、擬除蟲菊酯的作用機制60殺蟲劑種類及作用機制(二)I和II型擬除蟲菊酯Narahashi（1980）根據昆蟲的中毒癥狀及對神經系統(tǒng)的作用，將擬除蟲菊酯殺蟲劑分為兩類：I型：包括胺烯菊酯、丙烯菊酯、芐呋菊酯、苯醚菊酯及二氯苯醚菊酯等。結構中不含

-氰基，產生明顯重復后放。作用于多種類型的神經元，產生廣泛的重復放電現象。中毒昆蟲出現高度興奮，導致擊倒效應。61殺蟲劑種類及作用機制(二)胺菊酯tetramethrin烯炔菊酯empenthrin丙烯菊酯allethrin氯菊酯permethrinI

型菊酯62殺蟲劑種類及作用機制(二)I和II型擬除蟲菊酯II型，包括溴氰菊酯、氯氰菊酯、殺滅菊酯及其它含有

-氰基的擬除蟲菊酯。其作用完全不同于I型，它們不產生重復放電，而是使軸突及運動神經原的端極更易去極化。中毒癥狀也不同于I型，不表現高度興奮及不協調運動，昆蟲接觸藥劑后很快產生痙攣，然后進入麻痹狀態(tài)，最后中毒死亡。

63殺蟲劑種類及作用機制(二)氯氰菊酯cypermethrin溴氰菊酯Deltamethrin甲氰菊酯fenpropathrin氰戊菊酯fenvalerateII

型菊酯64殺蟲劑種類及作用機制(二)擬除蟲菊酯的其它作用高濃度擬除蟲菊酯直接作用于肌肉對GABA受體的作用（TypeII)對乙酰膽堿受體作用抑制鈉鉀離子ATP酶65殺蟲劑種類及作用機制(二)66神經毒素酪氨酸DDT或溴氰菊酯誘導酪氨酸脫羧酶對羥基扁桃酸（無毒）章魚胺（章魚胺受體）cAMP增加酪胺單胺氧化酶殺蟲劑種類及作用機制(二)使用注意事項：（1）不能與堿性農藥混用；（2）易誘發(fā)害蟲產生抗藥性，應該嚴格控制菊酯類農藥的使用量和使用次數。67殺蟲劑種類及作用機制(二)七、擬除蟲菊酯的主要品種及應用擬除蟲菊酯具有很強的觸殺性、也具有胃毒作用，無內吸及熏蒸作用。第一代光不穩(wěn)定性的擬除蟲菊酯主要用于防治衛(wèi)生害蟲。其余，一般有廣泛的殺蟲范圍。可防治各種農作物、蔬菜、果樹及衛(wèi)生種害蟲。68殺蟲劑種類及作用機制(二)溴氰菊酯（deltamethrin）理化性質：純品為白色無味結晶。水中的溶解度極低，可溶于丙酮、苯、二甲苯、二甲基亞砜、環(huán)己酮和二惡烷等。對光照和熱穩(wěn)定，在酸性介質中比在堿性介質中穩(wěn)定。大鼠急性經口LD50為128.50~138.70mg/Kg。主要制劑：2.5%敵殺死乳油抗性問題嚴重69殺蟲劑種類及作用機制(二)作用方式：溴氰菊酯有很強的觸殺作用，有一定的胃毒和拒避活性。無內吸及熏蒸作用。生物活性：是觸殺活性最高的擬除蟲菊酯殺蟲劑，據報道其觸殺毒力為DDT的100倍左右，西維因的80倍，馬拉硫磷的50倍，對硫磷的40倍，生物芐芙菊酯的19倍（家蠅），氯菊酯的10倍。因此，田間用量極低，但昆蟲易對其產生抗藥性。防治對象：殺蟲范圍極廣，能防治45種作物上的140多種害蟲，但對螨類、棉鈴象甲、稻飛虱及螟蟲（蛀莖后）效果差。使用劑量一般為2.5%乳油1：2000~3000倍。70殺蟲劑種類及作用機制(二)氯氰菊酯（cypermethrin）原藥為黃色或棕色粘稠半固體物質。水溶性差，可溶于丙酮、氯仿、環(huán)己酮和二甲苯等。對光和熱穩(wěn)定，在酸性介質中比在堿性介質中穩(wěn)定。大白鼠急性經口LD50為251-4123mg/Kg。高效氯氰菊酯基本理化性質基本同氯氰菊酯。主要制劑：10%氯氰菊酯（興棉寶、滅百可、安綠寶）乳油、4.5%的高效氯氰菊酯乳油等。71殺蟲劑種類及作用機制(二)作用方式：氯氰菊酯和高效氯氰菊酯均為高效、廣譜觸殺和胃毒作用的殺蟲劑。生物活性：高效氯氰菊酯是從氯氰菊酯8個異構體中拆分出的1R-順式酸-S-醇酯、1S-順式酸-R-醇酯（1：1）和1R-反式酸-S-醇酯、1S-反式酸-R-醇酯（1：1）的混合物，其藥效比氯氰菊酯高約1倍。防治對象：主要用于森林、果樹、棉花和蔬菜、小麥、大豆等植物上防治鱗翅目、鞘翅目和雙翅目害蟲，對植食性半翅目害蟲也有很好的防效。在害蟲發(fā)生期采取噴霧使用，一般用制劑1：2000~3000倍稀釋液。72殺蟲劑種類及作用機制(二)氟氯氰菊酯（cyfluthrin）和氯氟氰菊酯（cyhalothrin）均為不同異構體的混合物，蒸氣壓低，水溶性差，可溶于大多數有機溶劑。對光熱穩(wěn)定，在酸性介質中較堿性介質中穩(wěn)定。大鼠急性口服LD50為450mg/Kg和56-482mg/Kg主要制劑：5.7%百樹得乳油和2.5%功夫乳油。作用方式：觸殺。生物活性：高效、廣譜引入了氟原子，對螨類表現較好的防治效果。防治對象：用于禾谷類、棉花、果樹和蔬菜上防治大多數害蟲和害螨。無內吸，對鉆蛀性害蟲無效。用的多，早期國外品種73殺蟲劑種類及作用機制(二)氰戊菊酯（fenvalerate，殺滅菊酯、速滅殺?。├砘再|：蒸氣壓低，水溶性差，可溶于大多數有機溶劑。對光熱穩(wěn)定，在酸性介質中較堿性介質中穩(wěn)定。大鼠急性口服LD50為451mg/Kg和87~325mg/Kg制劑：20%殺滅菊酯（速滅殺?。┤橛秃?%來福靈乳油。作用方式：高效、廣譜觸殺殺蟲劑，有一定的胃毒作用，無內吸活性防治對象：大多數植物的大多數害蟲，對螨類效果差。害蟲易產生抗藥性。抗性問題嚴重74殺蟲劑種類及作用機制(二)氯菊酯:理化性質：黃色至棕色液體。難溶于水。可溶于常用有機溶劑，對熱穩(wěn)定，在酸性介質中比在堿性介質中穩(wěn)定。其毒性數據取決于載體及順反異構體比例。順反比例為40：60，經口LD50：大白鼠430-4000mg/Kg;小白鼠540-2690mg/Kg.75殺蟲劑種類及作用機制(二)主要制劑:10%氯菊酯生物活性：作為觸殺作用很強的廣譜殺蟲劑，也具有胃毒作用，防治對象：各種農作物、蔬菜、果樹、衛(wèi)生等100多種害蟲，但因無內吸作用、滲透性小，對稻螟等鉆蛀性害蟲防效差，對稻飛虱效果也不理想，對植食性螨類及蚧類的防治效果很差。使用注意事項：一定要噴灑均勻周到，針對害蟲為害部位施藥，鉆蛀性害蟲必須在鉆蛀前施藥。一般稀釋2000-3000倍，應根據實際情況，經實驗后確定準確用量。少用。衛(wèi)生76殺蟲劑種類及作用機制(二)毒性及中毒解救擬除蟲菊酯殺蟲劑的急性毒性一般為低毒或中毒，除肟醚菊酯等個別品種外，對魚類和蜜蜂均表現高毒。使其在養(yǎng)魚水稻田及作物開花期的應用受到限制。擬除蟲菊酯類殺蟲劑在環(huán)境中無殘留及慢性毒害現象，但中毒后無專用解毒藥，如發(fā)現人畜誤服等中毒事故，應立即送往醫(yī)院，對癥治療。對出現痙攣者可采用抗痙攣劑（如巴比妥、苯妥英、氨甲酰甘油愈創(chuàng)木