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§2.3麥克斯韋速率分布平衡態(tài)時(shí),是只決定于溫度的物理量任意分子任意時(shí)刻的動(dòng)能、速率各不相同,在很大范圍內(nèi)變動(dòng)??梢姡河捎诜肿娱g的頻繁碰撞,任一分子在任一瞬時(shí)所具有的速度是完全偶然的,但是由大量分子組成的整體(每個(gè)分子具有某種速度這個(gè)偶然事件的集合)在一定溫度下,就表現(xiàn)為其速度或速率平方的平均值是確定的常數(shù)。這是一種統(tǒng)計(jì)規(guī)律性的反映。根據(jù)平均值的意義,這種統(tǒng)計(jì)規(guī)律可以由氣體分子按速率的概率分布來描述,即著名的麥克斯韋分布率。麥克斯韋(JamesClerkMaxwell1831——1879)19世紀(jì)偉大的英國(guó)物理學(xué)家、數(shù)學(xué)家。經(jīng)典電磁理論的奠基人,氣體動(dòng)理論的創(chuàng)始人之一。他提出了有旋電場(chǎng)和位移電流概念,建立了經(jīng)典電磁理論,預(yù)言了以光速傳播的電磁波的存在?!?873年,他的《電磁學(xué)通論》問世,這是一本劃時(shí)代巨著,它與牛頓時(shí)代的《自然哲學(xué)的數(shù)學(xué)原理》并駕齊驅(qū),它是人類探索電磁規(guī)律的一個(gè)里程碑。在氣體動(dòng)理論方面,他還提出氣體分子按速率分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律?!?.3.1分子射線束實(shí)驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定麥?zhǔn)纤俾史植嫉膶?shí)驗(yàn)有很多。最早是德國(guó)物理學(xué)家斯特恩于1920年做的銀蒸氣分子射線束實(shí)驗(yàn)。后來不斷改進(jìn),包括1934年葛正權(quán)測(cè)定鉍蒸汽分子速率分布,1955年精確驗(yàn)證麥?zhǔn)戏植悸实拿芾铡焓康你B蒸汽原子束實(shí)驗(yàn)。這里僅介紹朗繆爾的實(shí)驗(yàn)1.分子束又稱分子射線。平衡態(tài)由于氣體分子熱運(yùn)動(dòng),會(huì)有少部分氣體分子從S縫中逸出,但因數(shù)量較少,并不影響A中氣體分子所處的平衡態(tài)。逸出氣體分子帶有容器中氣體分子運(yùn)動(dòng)性質(zhì)的信息。測(cè)出逸出分子的速率分布,即可得到容器內(nèi)氣體分子隨速率的分布情況。但二者不相等。
3.實(shí)驗(yàn)原理
2.朗繆爾實(shí)驗(yàn)裝置由于凹槽有一定寬度,因而速度選擇器選擇的不是某一個(gè)速率大小,而是某一個(gè)速率范圍:v~v+?v令N表示單位時(shí)間內(nèi)穿過第一個(gè)凹槽進(jìn)入速度選擇器的總分子數(shù),?N表示速率在v~v+?v
范圍的分子數(shù),即從速度選擇器射出被探測(cè)器探得的分子數(shù)則在總分子中分子速率介于v~v+?v
的分子的概率為:當(dāng)?v→0時(shí),即得分子速率分布的概率密度函數(shù):相應(yīng)地,分子速率介于v~v+dv的概率即為:在總分子中分子速率介于v~v+?v
的分子的概率為:分子速率介于v~v+dv的概率即為:當(dāng)?v→0時(shí),即得分子速率分布的概率密度函數(shù):例如,取則圖中每一細(xì)長(zhǎng)條面積均表示單位時(shí)間內(nèi)射出的分子束中。分子速率介于相應(yīng)速率區(qū)間的概率?N/N
當(dāng)?v→0時(shí),得到一條光滑曲線,稱分子束速率分布曲線當(dāng)?v→0時(shí),得到一條光滑曲線,稱分子束速率分布曲線其中在速率區(qū)間v~v+dv的細(xì)條面積,表示分子速率介于速率區(qū)間v~v+dv的概率4.說明:分子束速率分布與真空加熱爐中的金屬蒸汽分子速率分布不相等?!?.3.2麥克斯韋速率分布早在1859年,英國(guó)物理學(xué)家麥克斯韋由概率論、統(tǒng)計(jì)力學(xué)確定了氣體按速率分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律,即麥克斯韋速率分布,有3種表述方法:⑴具有N個(gè)分子的氣體處于平衡態(tài)(P,V,T)時(shí),以容器為參考系的速率分布函數(shù)為:⑵N個(gè)分子的氣體處于平衡態(tài)時(shí),以容器為參考系,速率在v~v+dv間的平均分子數(shù)等于:⑶N個(gè)分子的氣體處于平衡態(tài),以容器為參考系速率在v~v+dv間的分子占總分子數(shù)N的百分比(概率)麥克斯韋速率分布概率密度概率
即分子處于速率v附近單位速率區(qū)間內(nèi)的概率1.麥?zhǔn)纤俾史植迹旱俾屎艽蠡蚝苄〉姆肿訑?shù)較少2.麥?zhǔn)纤俾史植己瘮?shù)曲線:⑴⑵曲線下的細(xì)窄條面積表示了分子出現(xiàn)在v~v+dv
區(qū)間段的概率⑶曲線下v1
~v2區(qū)間的陰影面積為:表示分子速率處于v1
~v2
區(qū)間的概率⑷對(duì)全部分子可出現(xiàn)的速率求和,即f(v)曲線下總面積:說明麥?zhǔn)纤俾史植际且?guī)一化的二、幾點(diǎn)說明:1.,實(shí)際上任何物體的運(yùn)動(dòng)速率都不會(huì)超出真空中的光速麥?zhǔn)戏植贾腥?~∞可以簡(jiǎn)化計(jì)算。2.只有當(dāng)定量氣體處于平衡態(tài)時(shí),分子才有按速率的確定分布。因而麥?zhǔn)戏植歼m用于平衡態(tài)氣體。分子間的碰撞是處于平衡態(tài)的氣體分子具有確定速率分布的原因。3.稱概率密度取極大值時(shí)的速率為最概然速率vp,也稱最可幾速率
意義:若把整個(gè)可能的速率范圍分為許多等間隔的小區(qū)間,則在最可幾速率vp所在區(qū)間中分子數(shù)所占比率最大。3.稱概率密度取極大值時(shí)的速率為最概然速率vp,也稱最可幾速率⑴溫度升高時(shí)分布曲線的極大值向速率大的區(qū)域移動(dòng);分布曲線下的總面積=,是常量。同時(shí),其高度必然降低
⑵同樣溫度下,重的分子運(yùn)動(dòng)得慢,因而重的分子中速率小的分子所占比重大分子質(zhì)量增加時(shí)分布曲線的極大值向速率小的區(qū)域移動(dòng);同時(shí),其高度必然升高⑶最可幾速率僅決定于所考察氣體的種類和氣體分子熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度4.麥克斯韋速率分布本身是統(tǒng)計(jì)平均的結(jié)果,因而理論上必須使之應(yīng)用于大數(shù)粒子。但實(shí)際上可以用于處于平衡態(tài)的一切宏觀容器中的理想氣體。5.公式可以采用量綱來幫助記憶。6.混合氣體的分子沒有統(tǒng)一的速率分布。但組成混合氣體的各組分分別遵守各自的麥?zhǔn)戏植悸剩鹤⒁饣旌蠚庵懈鹘M分的麥?zhǔn)戏植悸什灰粯?,但有一點(diǎn)一定相同:混合氣達(dá)到平衡后,各組分的溫度T必然相同。7.統(tǒng)計(jì)物理證明,麥?zhǔn)戏植悸什粌H適用于理氣,也適用于一般氣體、液體、固體及在恒定外場(chǎng)中的經(jīng)典系統(tǒng),只要系統(tǒng)的能量可寫成:分子的動(dòng)量分量分子間相互作用的能量及在外場(chǎng)中的勢(shì)能之和廣義坐標(biāo)氣體分子按速率分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律最早是由麥克斯韋于1859年在概率論的基礎(chǔ)上導(dǎo)出的,1877年玻耳茲曼由經(jīng)典統(tǒng)計(jì)力學(xué)中導(dǎo)出,1920年斯特恩從實(shí)驗(yàn)中證實(shí)了麥克斯韋速率分布律。三、三種速率利用附錄公式:(二)方均根速率vrms:(三)最概然速率vp:(四)三種速率之比:(一)平均速率:1.前面討論理想氣體
和
P時(shí)曾用到vrms
v但應(yīng)用該近似后,數(shù)學(xué)處理簡(jiǎn)單得多誤差8.5%2.三種速率各有用處:vp
討論速率分布時(shí)用到vrms
討論分子平均平動(dòng)動(dòng)能時(shí)用到v
討論分子平均自由程、
時(shí)用到注意3.若所給速率分布不是麥克斯韋速率分布,則但由前面知,例1.速率分布函數(shù)的物理意義為:(A)具有速率v的分子占總分子數(shù)的百分比.(B)速率分布在v
附近的單位速率間隔中的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比.(C)具有速率v的分子數(shù).(D)速率分布在v
附近的單位速率間隔中的分子數(shù).
解:(B)若用N表示一定量氣體的總分子數(shù),dN表示速率分布在v~v+dv區(qū)間的分子數(shù),則f(v)可以寫成:例2:下列各式的物理意義分別為:(1)(2)(3)(4)速率在v附近dv
間隔內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率。分布在速率v附近dv間隔內(nèi)的分子數(shù)。分布在速率區(qū)間v1→v2內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率分布在速率v1→v2區(qū)間的分子數(shù)或:分子速率介于v~v+dv
的概率或:分子速率介于v~v+dv
內(nèi)的分子數(shù)或:分子速率介于v1→v2內(nèi)的概率(5)分布在速率v1→v2區(qū)間內(nèi)的分子的速率總合與總分子數(shù)之比分布在速率v1→v2區(qū)間內(nèi)的分子的速率總合例3.已知分子總數(shù)為N
,它們的速率分布函數(shù)為f(v),則速率分布在區(qū)間v1→v2內(nèi)的分子的平均速率為
(A)(C)(B)(D)解:(B)例4.在平衡狀態(tài)下,已知理想氣體分子的麥克斯韋速率分布函數(shù)為f(v)、分子質(zhì)量為m、最可幾速率為vp,試說明下列各式的物理意義:
表示________________;
表示______________.分子平動(dòng)動(dòng)能的平均值分布在速率區(qū)間的分子數(shù)在總分子數(shù)中占的比率,或:分子速率介于vp→∞
內(nèi)的概率
例5.下圖為同一種氣體處于不同溫度狀態(tài)下的速率分布曲線,試問(1)哪一條曲線對(duì)應(yīng)的溫度高?(2)如果這兩條曲線分別對(duì)應(yīng)的是同一溫度下氧氣和氫氣的分布曲線,問哪條曲線對(duì)應(yīng)的是氧氣,哪條對(duì)應(yīng)的是氫氣?解:(1)T1<
T2(2)紅:氧
綠:氫f(v)vT1T2例6氦氣的速率分布曲線如圖所示.解:求(2)
氫氣在該溫度時(shí)的最概然速率和方均根速率(1)
試在圖上畫出同溫度下氫氣的速率分布曲線的大致情況,
例7有N個(gè)粒子,其速率分布函數(shù)為(1)速率分布曲線并求常數(shù)
a(2)速率大于v0
和速率小于v0
的粒子數(shù)解求(1)由歸一化條件得Oa(2)因?yàn)樗俾史植记€下的面積代表一定速率區(qū)間內(nèi)的分子與總分子數(shù)的比率,所以因此,
v>v0
的分子數(shù)為
(2N/3)同理
v<v0
的分子數(shù)為
(N/3)時(shí)的分子數(shù)與總分子數(shù)的比率為Oa例8根據(jù)麥克斯韋速率分布律,試求速率倒數(shù)的平均值根據(jù)平均值的定義,速率倒數(shù)的平均值為解:例9根據(jù)麥克斯韋速率分布率,試證明速率在最概然速率vp~vp+Δv
區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)與溫度成反比(設(shè)Δv
很小)將最概然速率代入麥克斯韋速率分布定律中,有證:?。簐=vp,有:例10金屬導(dǎo)體中的電子,在金屬內(nèi)部作無規(guī)則運(yùn)動(dòng),與容器中的氣體分子很類似。設(shè)金屬中共有N個(gè)電子,其中電子的最大速率為vm,設(shè)電子速率在v~v+dv
之間的幾率為式中A
為常數(shù)解:求:該電子氣的平均速率因?yàn)殡娮铀俾史植純H在(0,vm)區(qū)間,所以例11.試計(jì)算27℃下的氧氣分子的三種速率.解:Mm=0.032kg/mol,T=273+27=300K可見在相同溫度下:例12.有N個(gè)粒子,其速率分布函數(shù)為:1.作速率分布曲線。2.由N和vo求常數(shù)C。3.求粒子的平均速率。4.求粒子的方均根速率。Cvovo解:例13.說明麥?zhǔn)戏植贾?,在方均根速率附近的某一小速率區(qū)間dv內(nèi)的分子數(shù)隨氣體溫度升高而減小解:麥?zhǔn)纤俾史植迹悍骄俾剩涸诜骄俾矢浇哪骋恍∷俾蕝^(qū)間dv內(nèi)的分子數(shù)為:可見分子數(shù)隨氣體溫度升高而減小例14.⑴某氣體在平衡溫度T2時(shí)的最概然速率與其在平衡溫度T1
時(shí)的方均根速率相等,求:T1:T2
⑵已知該氣體壓強(qiáng)p,密度
。試導(dǎo)出方均根速率表達(dá)式解:⑴
⑵
例15.有N個(gè)假想的氣體分子,其速率分布如圖。當(dāng)v>5v0時(shí)分子數(shù)為零。
⑴根據(jù)N和v0,求常數(shù)a的值⑵求速率在2v0~3v0間隔內(nèi)的分子數(shù)⑶求分子的平均速率解:⑴速率分布可表示為:由規(guī)一化條件:則:⑵速率在2v0~3v0間隔內(nèi)的分子數(shù)⑶分子的平均速率7-5麥克斯韋氣體速率分布律引言:氣體分子處于無規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)之中,由于碰撞,每個(gè)分子的速度都在不斷地改變,所以在某一時(shí)刻,對(duì)某個(gè)分子來說,其速度的大小和方向完全是偶然的。然而就大量分子整體而言,在一定條件下,分子的速率分布遵守一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律——?dú)怏w速率分布律。氣體分子按速率分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律最早是有麥克斯韋于1859年在概率論的基礎(chǔ)上導(dǎo)出的,1877年玻耳茲曼由經(jīng)典統(tǒng)計(jì)力學(xué)中導(dǎo)出,1920年斯特恩從實(shí)驗(yàn)中證實(shí)了麥克斯韋分子按速率分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律。一、測(cè)定氣體分子速率的實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)裝置O——蒸汽源S——分子束射出方向孔R(shí)——長(zhǎng)為l、刻有螺旋形細(xì)槽的鋁鋼滾筒D——檢測(cè)器,測(cè)定通過細(xì)槽的分子射線強(qiáng)度2、實(shí)驗(yàn)原理當(dāng)圓盤以角速度ω轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),每轉(zhuǎn)動(dòng)一周,分子射線通過圓盤一次,由于分子的速率不一樣,分子通過圓盤的時(shí)間不一樣,只有速率滿足下式的分子才能通過S達(dá)到D3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果分子數(shù)在總分子數(shù)中所占的比率與速率和速率間隔的大小有關(guān);速率特別大和特別小的分子數(shù)的比率非常??;在某一速率附近的分子數(shù)的比率最大;改變氣體的種類或氣體的溫度時(shí),上述分布情況有所差別,但都具有上述特點(diǎn)。二、麥克斯韋氣體分子速率分布律速率分布函數(shù)的定義:一定量的氣體分子總數(shù)為N,dN表示速率分布在某區(qū)間
v~v+dv內(nèi)的分子數(shù),
dN/N表示分布在此區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率。實(shí)驗(yàn)規(guī)律:dN/N
是
v
的函數(shù);當(dāng)速率區(qū)間足夠小時(shí)(宏觀小,微觀大),dN/N還應(yīng)與區(qū)間大小成正比。1、速率分布函數(shù)速率分布函數(shù)物理意義:速率在
v附近,單位速率區(qū)間的分子數(shù)占總分子數(shù)的概率,或概率密度。表示速率分布在v→v+dv內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的概率表示速率分布在v1→v2內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的概率速率分布曲線歸一化條件2、麥克斯韋速率分布律在平衡態(tài)下,當(dāng)氣體分子間的相互作用可以忽略時(shí),分布在任一速率區(qū)間
v~v+dv
的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率為麥克斯韋速率分布函數(shù)m——分子的質(zhì)量T——熱力學(xué)溫度k——玻耳茲曼
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