分析化學(xué)(第7版)課后答案解析

第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。答：①砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；更換砝碼。②天平的兩臂不等長：系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。④在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差（方法誤差）；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。⑤試劑含被測組分：系統(tǒng)誤差（試劑誤差）；做空白實(shí)驗(yàn)。⑥試樣在稱量過程中吸潮：系統(tǒng)誤差（操作誤差）；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)誤差（方法誤差）；另選指示劑。⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。⑨在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實(shí)際波長不符：系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。⑩在HPLC測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊:系統(tǒng)誤差（方法誤差）；改進(jìn)分析方法6、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；③哪組數(shù)據(jù)的精密度高？dd|+d解：①d= 1dd|+d解：①d= 1 d10.24d2=0.24：Ed2s=\F=0.28=0.31②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。③第一組數(shù)據(jù)精密度高。7、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。③第一組數(shù)據(jù)精密度高。7、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②標(biāo)準(zhǔn)偏差；③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①x解：①x二生=12.0104n：Z(xi-x)2=0.0012n一1上=0.00038nn-s④置信限=±t上弋n④置信限=±t上弋n查表2-2,f=9時(shí)，t=3.250.01=±3.25x0.00038=±0.00128、在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，取樣測定，共取6次，測定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。問改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)百分含量與改變前相比，有明顯差別嗎？(a=0.05時(shí))66、解：1111、解：解：工=1.51%S=0-13% S=S/國=0.13%/v6=0?053%%—N%—N1.51%-1.60%|S-%0.053%=1.7查表2-2，t5,0.05=2,查表2-2，t5,0.05=2,571J計(jì)算＜t臨界值。所以，改變反應(yīng)條件后，雜志含量與改變前無明顯差別。9、解：HPLC數(shù)據(jù)：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%(6次)工=98.3%,S=1.1%化學(xué)法數(shù)據(jù)：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％(5次)x=97.6%,S=0.54%①用F檢驗(yàn)兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯著差別F=1.1%2=4.15,查表2—4,f=5、f=4時(shí)，F(xiàn)=6.260.54%2 1 2F<F說明兩種方法的精密朦有顯著性差別計(jì) 0.05,4,4用t檢驗(yàn)平均值是否有顯著性差別t=SRt=x,—"^'nxn~1 2-.-1 t=SRt=x,—"^'nxn~1 2-.-1 TS\n+nR 12 (n—1)S2+(n—1)S2 (6—1)1.1%2+(5—1)0.54%2=J -1 2 -T=I'n+n—2 6+5—2=0.895%198.3%-97.6%|-6x50.895% 16+5=1.29<t(2.262)0.05,9說明兩種方法的平均值沒有顯著差別。②在該項(xiàng)分析中，HPLC法可以代替化學(xué)法。10、解：①一0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018x= =0.1021(mol/L)S=0.000354x一x—可疑 S0.1027-0.10210.000354-=1.695查表2-6，G計(jì)算<Ga=0.05,測定6次，G=1.89臨界值.?.0.1027molL這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)保留臨界值0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018=0.1021(mol/L)S=0.000354S 0000354RSD==x100%=- x100%=0.35%x 0.1021=2.571①P=0.95,a=0.05;f=6—1=5;差得t=2.5710.05,5SN二x±t-=nnP=95%時(shí)，u=2.74±2.571X056=2.74±0.59%v6②P=99%時(shí)，t=4.0320.01,5u=2.74±4.032x056=2.74±0.92%x6第三章滴定分析法概論1、解：不可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)：NaOH,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定 HC1,不是固體，難得到純凈物H2so4，不是固體 KMnO4，難制得純度高的純凈物Na2s2O3，難制得純凈物，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定2、答：草酸晶體部分風(fēng)化后標(biāo)定氫氧化鈉溶液濃度結(jié)果偏低（稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量超過計(jì)算值，消耗了更多的氫氧化鈉，濃度標(biāo)定結(jié)果偏低），用此氫氧化鈉溶液測定有機(jī)酸摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏低；碳酸鈉吸潮帶有少量水分后標(biāo)定鹽酸溶液濃度結(jié)果偏高（稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量小于計(jì)算值，消耗了更少的鹽酸，濃度標(biāo)定結(jié)果偏高），用此鹽酸溶液測定有機(jī)堿摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏高。3、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HCl)濃度偏低(2)0.1248>0.1238，結(jié)果偏高(3)HCl濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的HCl，結(jié)果偏低(4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃度測定值偏高4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。解：(1)NH4H2Po4:[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2so4(C1)+HCooH(C2)：[H+]=[oH-]+[Hso4-]+2[so42-]+[HCoo-](3)NaoH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[oH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[oH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaoH(C2)：[H+]+C2=[oH-]+[CN-]5、寫出①H3AsO4②MgBr2水溶液的電荷平衡式。解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]② 2[Mg2+]+[H+]=[oH-]+[Br-]Vpw cVMn=-濃=cVV=-稀M 稀濃pw2.0x-500-2.0x-500-x17.03

10000.89x29%2.0x-500-x60.051000=66(ml)1.05x1009%2.0x-500-x98.0810001.84x96%=57(ml)=55.5(ml)8、已知8、已知1mL某HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL,試計(jì)算：①該HCl溶液對NaOH的滴定度②該HCl溶液對CaO的滴定度。解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2OT= NaOHx0.004374=0.004799(g/ml)HCl/NaOHMHClT=Mcaox0.004374=0.003365(g/ml)HCl/CaOMx2HCl9、解：CaCO3~2HCln=1n =-(0.2600x25—0.1225x13.00)=2.454(mmol)碳酸鈣2HCl2Mxn 100.09x2.454x10-3w=碳酸鈣'碳酸鈣x100%= x100%=98.2%碳酸鈣m 0.2500s10、二元弱酸H2A，已知pH=1.92時(shí)，6h2A=6ha-；pH=6.22時(shí)，與人=%2-。計(jì)算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。解：①pKa1=1.92,pKa2=6.22(二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值)②pH=②pH=1(PK2a1+pK)=4.07a2第四章酸堿滴定法補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？(1)甲酸(HCOOH) K=1.8x10-4a答：cKa>10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示劑⑵硼酸(H3BO3) Ka1=5.4x10-1o答：cKa1<10-8，不可以直接滴定。⑶琥珀酸(H2c4H4O4) Ka1=6.9x10-5,Ka2=2.5x10-6答：cKa1>10-8,cKa2>10-8，但Ka1/Ka2<104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4)檸檬酸(H3c6H5O7) Ka1=7.2x10-4,Ka2=1.7x10-5,Ka3=4.1x10-7答：cKa1>10-8,cKa2>10-8,cKa3u10-8但Ka1/Ka2<104,Ka2/Ka3<10%不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。順丁烯二酸 Ka1=1.5x10-2，Ka2=8.5x10-7答：cKa1>10-8,cKa2u10-8，且Ka1/Ka2>104?？梢苑植降味?。鄰苯二甲酸 Ka1=1.3x10-3，Ka2=3.1x10-6答：CKa1>10-8,CKa2>10-8，但Ka1/Ka2<104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。1、解：NaOH吸收CO2，將部分轉(zhuǎn)化為Na2c03。

①滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是1:2,基本無影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對結(jié)果有明顯影響。②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正誤差（分析結(jié)果偏高）。2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3一元弱堿的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8x10-5，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定而醋酸鈉Kb極小，無法準(zhǔn)確滴定。氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮答：液氨（堿性溶劑是酸的均化性溶劑）補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？①冰醋酸；②二氧六環(huán)：③乙二胺：④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶劑：①；堿性溶劑：③⑩無質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性溶劑：②⑤⑦補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗HCl的體積為V1,加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗HCl的體積為V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？①V1>V2>0；②V2>V1>0；③V1=V2；@V1=0,V2>0；⑤V1>0,V2=0答：①NaOH+Na2CO3; ②Na2cO3+NaHCO3;③Na2cO3; ④NaHCO3; ⑤NaOH。3、解：①0.10mol/LNaH2PO4兩性物質(zhì)溶液，c<20K；cK>20K al a2 wcKK[H+]=?"a1a2K+cali6.9x10-3x6.2x10-8x0.10- 6.9x10-3+0.10=2.0x10-5(mol/L)pH=4.70注：此時(shí)公式中的(1和Ka2對應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。②0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算pH=pK+1gc堿ac酸=4.76=4.76+1g0.050.05=4.76③0.1mol/LNaAc溶液堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算—丁[OH-]=cK=ccb，K■a,HAc=0.1=0.1x10-141.7x10-5=7.67x10-6(mo1/L)[H+]=1.3x10-9(mo1/L)pH=8.88④0.10mol/LNH4cN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算pH=1(pK+pK)2a1a2=1(pK +pK )2a,NH+a,HCN4=2(9.25+9.21)=9.23⑤0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算[H+]=、；cK=0.10x5.4x10-10=7.35義10-6(mol/L)apH=5.13⑥0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算[H+]=,cK =.0.05x5.6x10-10=5.29x10-6(mol/L)ra,NH；pH=5.284、已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)Ks=10-i9.i，求：(1)純水的pH和乙醇的pC2H50H2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H50H2及pOH、pC2H5O。(設(shè)HClO4全部離解)11解：(1)pH=2PK=7.00 pC2H50H2=-pK=9.55(2)因HClO4全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，p0H=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H50H2=-lg0.0100=2.00，pC2H50=19.10-2.00=17.105、解：①HA的摩爾質(zhì)量n =n =(cV)HA NaOHn =(cV)HA NaOH0.0900x41.20

1000=3.708x10-3(mol)nHAMHAm-HS-nHAMHAm-HS-MHAm1.250ha= =337.1(g/mol)n 3.708x10-3HA②HA的K值a滴定劑加至8.24mLM,溶液pH=4.30。此時(shí)，nHA剩余量=3.708x103--。。9；00；24=0.0029664(mol)生成NaA的物質(zhì)的量=0.0900008224=7.416x10-4(mol)n 7.416x10-4pH=pK+lgNaA=pK+lg =4.30ana0.0029664HApK=4.902aK=10-4.902=1.26x10-5a=8.9x10=8.9x109③化學(xué)計(jì)量用H的計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全生成aA,溶液呈堿性[OH-]=..cK

ssp一 0.0900x41.20 10-[OH-]=..cK

ssp= x b41.20+50 1.26x10-5=5.68x10-6pOH=5.24pH=14.00-5.248.766、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成NaAc0.0500mol/LcK 0.0500x1.0x10-14[OH-]=、.cK=w=? =5.4x10-6mol/LbK' 1.7x10-5apOH=5.27；pH=8.73。終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為0.03%。7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸12.00mL,說明試樣中有Na3Po4。Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCln=n=0.5000x12.0°=0.0060(mol)Na3PO4 HCl 1000m =0.0060x163.94=0.98364(g)Na3PO4試樣中NaPO的含量為：340.98364/2.00=49.18%滴定至甲基橙終點(diǎn)時(shí)，NaPO+2HCl=NaHPO+2NaCl34 24NaHPO+HCl=NaHPO+NaCl2 4 24與NaHPO反應(yīng)消耗的HCl為：2432.00-2x12.00=8.00(mL)試樣中NaHPO的質(zhì)量為：24&00x0.5000x142.14=0.568(g)1000試樣中NaHPO的含量為：240.568/2.00=28.4%8、8、解：a-萘酸為一元酸,1-羥基-a-萘酸為二元酸。第一計(jì)一計(jì)量,羧基被中和；消耗標(biāo)液3.58ml;第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)酚羥基被中和消耗標(biāo)準(zhǔn)液5.19-3.58)=1.61ml。有：na-萘酸+nna-萘酸+n1-羥基-a-萘酸n1-羥基-a-萘酸na-萘酸=0.1790x3.58=1.61x0.1790=0.28(8mmol)=0.35(3mmol)0.353x172.0w= x100%=43.3%a-萘酸1000x0.14020.288x188.0w = x100%=38.6%1-羥基-a-萘酸1000x0.14029、解：只簡單提示思路，尿素分子式為CO(NH2)2；每分子尿素能產(chǎn)生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定劑HCl物質(zhì)的量為尿素物質(zhì)的量29、第五章配位滴定法3、解：此題題意為Al3+總濃度為0.10mol/L。a=1+B[F-]+B[F-]2+…+B[F-]6Al(F) 1 2 6=1+1.4x104+1.4x107+1.0x109+5.6x109+2.3x109+6.9x1071717、解比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對大小，可見主要存在形式為AlF3、AlF4-、AlF52-[Al3+]=cAl/aAl舊=0.10/(8.9x109)=1.1x10-11(mol/L)4、待測溶液含2x10-2mol/L的Zn2+和2x10-3mol/L的Ca2+,(1)能否用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+?(2)若能，控制酸度范圍是多少？解：Alg(cK)=6.81>5，可用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+。首先計(jì)算控制酸度的下限，根據(jù)lg(cK)>6Zn，spZnYc=(2.0x10-2)/2=1.0x10-2(mol/L)Ca，sp要求： lgK' >8ZnYlgK —1ga>8ZnY Y(H)lga <IgK —8=8.50Y(H) ZnY查表6-2得，pH=4.0時(shí)，lga=8.44Y(H)???準(zhǔn)確測定n的pH下限是4.0為防止Zn2+水解要求：??K 10-氐5[OH-]<-sP,Zn(OH)=. =106.9c 2.0x10-2znpOH=6.9pH=7.15.解:⑴能否選擇性滴定的思路分別計(jì)算K'和K,ZnY CdY看能夠滿足選擇性滴幽條件△1g(cK')>5。lgK' =lgK -lga=16.50-4.65=11.85ZnY ZnY YlgK' =lgK-lga-lga=16.46-4.64-7.379=4.441CdYCdY Y Cda=a=1+p[I-]+p[I-]2+p[I-]3+p[I-]4CdCd(I) 1 2 3 4=1+102.4x2.0+103.4x2.02+105.0x2.03+106.15x2.04=107.37911.85-4.441>5滿足選擇性滴定的條件可以選擇性滴珈2+(2)TE=10(2)TE=10ApM,—10qpM'

.cKKM,spMYx100%lgK'=lgK-lga=16.50-7.08=9.42MY ZnY Ya=a+a -1=104.65+10-93791016.46=107.08YY(H)Y(Cd)r,、_c_0.020/2-[cd2+]= Cd= =10-9.38a 107.379Cd(I)pM=1/2(pc+lgK)=1(2+9.42)=5.71TOC\o"1-5"\h\zsp M(sp) MY2ApM=pM-pM=6.5-5.71=0.79ep sp100.79—10-0.79

i■10-2X100.79—10-0.79

i■10-2X109.42X100%=0.12%TE= ==^~.cKM,spMY6、解:p總硬度0.008826x12.58x6、解:p總硬度0.008826x12.58x100.1100/1000=111.0mg/L(CaCO3)pCa0.008826x10.11x40.078100/1000=35.76(mg/L)pMg0.008826(12.58pMg0.008826(12.58-10.11)x24.305100/1000=5.297(mg/Ln=nn=n=n葡萄糖酸鈣CaEDTAm葡萄糖酸鈣=cVM EDTA葡萄糖酸鈣m 24.50葡萄糖酸鈣=0.04985x 448.4 1000m =0.5476(g)葡萄糖酸鈣w =0.5476X100%=99.6%葡萄糖酸鈣0.5500第6章氧化還原滴定法2.解： 根據(jù)題意，有[Y']=0.10mol/L!Y1_010.[Y4-]= = =10-14.51a1013.51Y(H)對于Fe3+，有c =[Fe3+]+[FeY-]=1.00mol/LFe[FeY-] 1.00—[Fe3+]=K =1025.1解得[Fe3+]=10-10.59(mol/L)[Fe3+][Y4-] FeY [Fe3+口0-14.51對于Fe3+，有c =[Fe2+]+[FeY2-]=1.00mol/LFe[FeY2-]=k[Fe2+][Y4-]=]1.00[FeY2-]=k[Fe2+][Y4-]=]FeY [Fe2+]10-14.51Qe/Fe二9e

Fe[Fe3+]+0.059lg[-1[Fe2+]Qe/Fe/Fe(0.534V)Qe/Fe二9e

Fe[Fe3+]+0.059lg[-1[Fe2+]Qe/Fe/Fe(0.534V)10-10.59=0.771+0.059lg0-6^=0.159(V)反應(yīng)從右向左進(jìn)行3.解:一9elgKe= MnO/Mn ^e-/Fe0.0595(1.51-0.771)= =62.63 Ke=1062.630.059反應(yīng)定量進(jìn)行的下限是62+]=10-3[Fe3+1此時(shí)MnO-]=10-3[Mn2+]4中Fe/Fe二9eFe/Fe[Fe3+] 、+0.059lgiJ=0.771+0.059lg103=0.948(V)[Fe2+]①M(fèi)nO/Mn二9eMnO=1.51//Mn0.059+0.059f[MnO-][H+]8+Tg4[Mn2+]lg([H+]8X10-3)=0.948可以解得:[H可以解得:[H+]=2.6x10-6(mol/L)4、解：①坨k'4、解：①坨k'=〃(中8，甲e')2(0.70二0.14)-T r0.0590.059=18.98反應(yīng)完全②計(jì)量點(diǎn)電位0.70+2X0.14=0.33V0.70+2X0.14=0.33Vspn+n

12③電位突躍范圍0.059 0.059③電位突躍范圍Qe+ X3~me—X3即：2n 1n210.14+等x3=0.23V~0.70-0059x3=0.52V應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑（理論變色點(diǎn)0.36V）。5、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物質(zhì)的量6.

TOC\o"1-5"\h\z(cV) =6n/MK202V KC2e7Na2S2/MK202V KC2e7Na2S2O36n 20.00 6mC =-K2C12O7x =—Na2S2O3 V227100.0Na2S2O36x0.5012/294.25x20.05/1000=0.1020(molL)6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系2cu2+~I2~2Na2s2O3計(jì)算膽礬試樣含量n=nCUSO4-5H2O Na2s2O3m =(cV)01s046H2Om—CuSO_5HO4 2MCuSOZ5HO42MNa2s2O3 CuSO4-5H2O=0.1020x20.58/1000x249.69=0.5241(g)wCuSO4-5H2OmCuS045H2Ox100%ms0.5241x100%0.5580=93.9%7、解：本題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1:2。滴定度T=2(cV)重鉻酸鉀M鹽酸小檗堿R.OMmg/ml)與鹽酸小檗堿反應(yīng)的K2cr2O7的量為總量減去剩余量剩余K2cr2O7的一部分(250ml中取100ml)用置換碘量法與Na2s2O3作用。求算50.00mlK2cr2O7過量的量：nK2Cr2O7，VK2Cr2O7，250n=(cV) = xNa2s2O3過量 K2Cr2O7,過量100 6250x(cV)= Na2s2O3過量100x6xc223K2Cr2O7250x0.1002x11.26=100x6x0.01600=29.38(ml)與鹽酸小檗堿作用的CrO為(50-29.38)=20.62ml22w=

鹽酸小檗堿m鹽酸小檗堿x100%ms13.0520.62x1000x100%=98.2%0.27408、解：PhOH?3Br?3(KBrO23+KBr)?3I?6NaSO設(shè)原試樣中含苯酚為克，有：x20.001 (37.80—20.