《水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（征求意見稿）》編制說明

1多元素同時分析等優(yōu)勢成為常用的痕量以及超痕量元素分法、電位滴定法、離子選擇電極法、電感耦合等離子體質2022年9月26日，廣東省分析測試協(xié)會組織專家對團體標準進行立項評審22022年11月3日項目立項，成立標準2022年11~12月根據標準的立項建議書，查閱相關文2023年1~3月標準編制組按照項目擬定的實驗方案，對方法的前處理條件2023年7~8月，標準編制組編制完成征求意見稿和編制說明，并提交給廣本標準依據《廣東省分析測試協(xié)會團體標準制修訂工作程序》、遵循“統(tǒng)一性3作小組組織4個實驗室（中山大學測試中心、華南表1-1-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位華南師范大學分析測試中心驗證人員張圓圓、彭何龍驗證完成日期2023.04.27遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無4表1-1-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號儀器編號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A稱量0.0111g克羅米芬檸檬酸鹽樣品于100mL容量瓶，表1-1-3儀器參考條件ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預沖洗時間：10s5圖1-1-2.儀器檢出限計算公式表1-1-4儀器檢出限（mg/L）元素名稱檢出限mg/LCl0.2166圖1-1-36-氯煙酰胺樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖1-1-4四戊基氯化銨樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖1-1-5克羅米芬檸檬酸鹽樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖7圖1-1-6三氯蔗糖樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表1-1-5精密度、正確度試驗結果檢測項目6-氯煙酰胺四戊基氯化銨克羅米芬檸檬酸鹽三氯蔗糖測量值1（%）22.05.8625.3測量值2（%）22.19.725.9726.2測量值3（%）22.69.785.8525.6測量值4（%）21.79.605.8725.4測量值5（%）21.69.895.8526.7測量值6（%）22.09.795.9325.2測量值7（%）22.05.9525.9平均值（%）22.09.865.9025.8相對標準偏差（%）0.869理論值（%）22.45.9026.5表1-2-1基本信息表8驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位華南師范大學分析測試中心驗證人員張圓圓、彭何龍驗證完成日期2023.04.28遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無表1-2-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號儀器編號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A9表1-2-3儀器參考條件ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預沖洗時間：10s圖1-2-1溴元素標準曲線圖圖1-2-2.儀器檢出限計算公式表1-2-4儀器檢出限（mg/L）元素名稱檢出限（mg/L）Br0.276圖1-2-3四丙基溴化銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖1-2-4四戊基溴化銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖1-2-5苯扎溴銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表1-2-5精密度、正確度試驗結果檢測項目四丙基溴化銨的Br四戊基溴化銨的Br苯扎溴銨的Br測量值1（%）27.5測量值2（%）29.1測量值3（%）28.720.0測量值4（%）28.5測量值5（%）28.7測量值6（%）29.7測量值7（%）28.3平均值（%）28.6相對標準偏差（%）2.38理論值（%）29.720.8表1-3-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位華南師范大學分析測試中心驗證人員張圓圓、彭何龍驗證完成日期2023.04.26遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異常現象無表1-3-2.使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號儀器編號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A表1-3-3儀器參考條件ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預沖洗時間：10s圖1-3-1碘元素標準曲線圖圖1-3-2.儀器檢出限計算公式表1-3-4儀器檢出限（mg/L）元素名稱檢出限（mg/L）I0.001圖1-3-3四丙基碘化銨樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表1-3-5精密度、正確度試驗結果檢測項目四丙基碘化銨的I測量值1（%）40.5測量值2（%）40.7測量值3（%）40.9測量值4（%）40.9測量值5（%）40.8測量值6（%）40.8測量值7（%）41.0平均值（%）40.8相對標準偏差（%）0.400理論值（%）40.1表1-4-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位華南師范大學分析測試中心驗證人員張圓圓、彭何龍驗證完成日期2023.05.12遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異常現象無表1-4-2用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號儀器編號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A表1-4-3儀器參考條件ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預沖洗時間：10s對上述加標待測溶液進行ICP-OES測量，記錄碘原子圖1-4-1四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線1圖1-4-2四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線2圖1-4-3四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線3圖1-4-4四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線4圖1-4-5四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線5圖1-4-6四戊基碘化銨樣品碘元素標準加入曲線6對同一已知濃度樣品進行一次標準加入法測試圖1-4-7四戊基碘化銨樣品碘原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表1-4-3測試結果檢測項目四戊基碘化銨的I測量值1（%）29.6測量值2（%）27.9測量值3（%）27.6測量值4（%）27.5測量值5（%）27.3測量值6（%）28.5平均值（%）28.1相對標準偏差（%）3.06理論值（%）29.2表2-1-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素含量的測定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法驗證單位中山大學測試中心驗證人員梁敏思、劉洪濤驗證完成日期2023.03.29遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無科學研究院，純度99.7%）；[4-[(2-羥基十四烷基)氧基]表2-1-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀PerkinElmerAvio200超純水儀密理博Milli-Q電子天平百萬分之一天平（瑞士MettlerToledo）鹽酸氨溴索樣品：稱取六份4~6mg（精確到0.01mg）確到0.01mg）鹽酸胺碘酮，使用高純水溶解并定表2-1-3儀器參考條件ICP-OES工作條件RF功率：1500W；中心管內徑：1mm；蠕動泵轉速：1.0mL/min。各元素的譜線選擇：氯858.597nm、溴863.866nm、碘182.976nm。圖2-1-1氯元素標準曲線圖圖2-1-2溴元素標準曲線圖圖2-1-3碘元素標準曲線圖表2-1-4儀器檢出限（mg/L）元素名稱檢出限（mg/L）Cl8.39Br3.49I0.163表2-1-5精密度、正確度試驗結果檢測項目鹽酸氨溴索中鹽酸胺碘酮[4-[(2-羥基十四烷基)氧基]苯基]苯基碘六氟銻酸鹽中的碘測量120.238.838.4221.039.037.9322.037.137.8421.539.637.5522.237.536.9621.637.736.8平均值（%）21.438.337.6相對標準偏差（%）3.42.6理論值（%）21.938.637.1表2-2-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素含量的測定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法驗證單位中山大學測試中心驗證人員梁敏思、劉洪濤驗證完成日期2023.03.29遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異常現象無表2-2-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀PerkinElmerAvio200超純水儀密理博Milli-Q電子天平百萬分之一天平（瑞士MettlerToledo）表2-2-3儀器參考條件ICP-OES工作條件RF功率：1500W；中心管內徑：1mm；蠕動泵轉速：1.0mL/min。各元素的譜線選擇：氯858.597nm、溴863.866nm、碘182.976nm。圖2-2-1氯霉素樣品氯元素標準加入曲線圖2-2-2鹽酸氨溴索中的溴元素標準加入曲線圖2-2-3鹽酸胺碘酮中的碘元素標準加入曲線表2-2-5精密度、正確度試驗結果檢測項目氯霉素中的氯鹽酸氨溴索鹽酸胺碘酮測量值（%）121.438.136.9220.937.537.7322.037.737.2421.338.137.8520.938.437.1621.239.137.9平均值（%）21.338.137.4相對標準偏差（%）理論值（%）21.938.637.1表3-1-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位德國斯派克分析儀器公司驗證人員李相美驗證完成日期2023.05.31遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無表3-1-2：樣品信息英文名分子式分子量CASNo.純度:%四戊基氯化銨TetraamylammoniumchlorideC20H44N+.Cl-334.023064965-17-798.21%苯扎氯銨BenzalkoniumchlorideC9H13NRCl354.01363449-41-2富馬酸氯馬斯汀ClemastineFumarateC21H26ClNO459.9714976-57-999.80%表3-1-3使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SpectroICP-OESARCOSIIIDSOI超純水儀密理博Milli-Q電子天平梅特勒托利多TLE204表3-1-4儀器參考條件等離子體觀測方式ARCOSDSOI垂直雙觀測霧化器CrossFlow十字交叉霧化器霧化室Scott雙層霧化室炬管內徑1.8mm一體式石英炬管1300W冷卻氣流13.00L/min輔助氣流0.80L/min霧化氣流0.90L/min樣品提升速率2.0mL/min積分時間40s測量次數3預沖洗時間45s表3-1-5：氯元素標準溶液濃度系列樣品標樣mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L050.560.680.7圖3-1-1氯（134.724）標準曲線圖圖3-1-2氯（135.165）標準曲線圖圖3-1-3氯（134.724）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖3-1-4氯（135.165）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表3-1-6：氯元素推薦譜線及檢出限推薦譜線:nm檢出限:ug/L134.724135.165）：表3-1-7：四戊基氯化銨、苯扎氯銨、富馬酸氯馬斯汀中氯元素含量測試結果、精密度及正確度氯元素測試結果（質量分數，%）樣品四戊基氯化銨苯扎氯銨富馬酸氯馬斯汀m19.477.56m29.477.79m39.939.457.61m49.597.68m59.407.61m69.547.70標準偏差0.1650.0680.082相對標準偏差0.71平均值9.497.66理論值9.527.69表3-2-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位德國斯派克分析儀器公司驗證人員李相美驗證完成日期2023.05.31遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無表3-2-2：樣品信息英文名分子式分子量CASNo.純度:%化銨TetrapentylammoniumbromideC20H44BrN378.474866-97-798.35苯扎溴銨BenzyldodecyldimethylammoniumbromideC21H38NBr384.447281-04-195.10化銨TetrapropylammoniumbromideC12H28BrN266.26141941-30-698.89表3-2-3使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SpectroICP-OESARCOSIIIDSOI超純水儀密理博Milli-Q電子天平梅特勒托利多TLE2043-2-4儀器參考條件等離子體觀測方式ARCOSDSOI垂直雙觀測霧化器CrossFlow十字交叉霧化器霧化室Scott雙層霧化室炬管內徑1.8mm一體式石英炬管1300W冷卻氣流13.00L/min輔助氣流0.80L/min霧化氣流0.90L/min樣品提升速率2.0mL/min積分時間40s測量次數3預沖洗時間45s將15mL塑料離心管置于天平上，置零，表3-2-5：溴元素標準溶液濃度系列樣品標樣mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L0203.6252.8303.3圖3-2-1溴（154.065）標準曲線圖圖3-2-2溴（153.174）標準曲線圖圖3-2-3溴（154.065）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖3-2-4溴（153.174）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表3-2-6：溴元素推薦譜線及檢出限推薦譜線:nm檢出限:ug/L154.06531.2153.17481.8表3-2-7：四丙基溴化銨、四戊基溴化銨、苯扎溴銨中溴元素含量測試結果、精密度及正確度溴元素測試結果（質量分數，%）樣品四丙基溴化銨四戊基溴化銨苯扎溴銨m129.420.4m229.820.5m329.320.6m429.620.4m529.620.7m629.920.5標準偏差0.2280.1170.271相對標準偏差0.770.57平均值29.620.5理論值29.720.8表3-3-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位德國斯派克分析儀器公司驗證人員李相美驗證完成日期2023.05.31遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無表3-3-2：樣品信息英文名分子式分子量CASNo.純度:%四戊基碘化銨TetraamylammoniumiodideC20H44IN425.4832498-20-697.95%四丙基碘化銨TetrapropylammoniumiodideC12H28IN313.26631-40-399.05%表3-3-3使用儀器情況登記表表3-3-4儀器參考條件等離子體觀測方式ARCOSDSOI垂直雙觀測霧化器CrossFlow十字交叉霧化器霧化室Scott雙層霧化室炬管內徑1.8mm一體式石英炬管1300W冷卻氣流13.00L/min輔助氣流0.80L/min霧化氣流0.90L/min樣品提升速率2.0mL/min積分時間40s測量次數3預沖洗時間45s表3-3-5：碘元素標準溶液濃度系列樣品標樣mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L050.4202.1252.3303.8圖3-3-1碘（178.276）標準曲線圖圖3-3-2碘（161.760）標準曲線圖圖3-3-3碘（179.909）標準曲線圖圖3-3-4碘（178.276）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖3-3-5碘（161.760）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖圖3-3-6碘（179.909）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖表3-3-6：碘元素推薦譜線及檢出限推薦譜線:nm檢出限:ug/L178.2766.30161.76021.9179.909330四戊基碘化銨、四丙基碘化銨中碘元素的測試結果、精密度及正確度如下表3-3-7，單位表3-3-7：四戊基碘化銨、四丙基碘化銨中碘元素含量測試結果、精密度及正確度樣品四戊基碘化銨四丙基碘化銨%%m129.339.9m229.140.1m329.040.0m429.140.4m528.840.2m629.340.1標準偏差0.1900.172相對標準偏差0.650.43平均值29.140.1理論值29.240.14珀金埃爾默企業(yè)管理（上海）有限公司表4-1-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位珀金埃爾默企業(yè)管理（上海）有限公司廣州分公司驗證人員梁少霞驗證完成日期2023.04.07遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異常現象無4.1.2.1.2氯元素標準溶液：10000mg/L（國家鋼鐵材料測試中心鋼表4-1-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況天平十萬分之一天平百萬分之一ICP-OESPerkinElmerAvio200表4-1-3儀器工作條件工作參數使用近紅外區(qū)域譜線等離子體氣流速12L/min輔助氣流速0.2L/min載氣流速0.65L/minRF功率1500W中心管內徑2.0mm蠕動泵轉速1.5mL/min觀測方式徑向波長選擇858.597nm4.1.3.1方法線性范圍及校準表4-1-4雙氯酚酸鈉和1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽標準系列標準系列BLKSTD1STD2STD3STD4STD5濃度(mg/L)050200400500表4-1-5四甲基氯化銨標準系列標準系列BLKUnkownsampleAddition1Addition2Addition3Addition4Addition5濃度(mg/L)0/200300400500700表4-1-6雙氯酚酸鈉和1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽標準曲線的線性方程線性范圍線性方程參數AbrCl858.59726.3-37.60.999551圖4-1-1雙氯酚酸鈉和1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽標準曲線表4-1-7四甲基氯化銨標準曲線的線性方程線性范圍線性方程參數AbrCl858.59727.700.999437圖4-1-2四甲基氯化銨標準曲線圖測試11個不同空白溶液，以3倍響應值標準偏差對應表4-1-8儀器檢出限及定量限（mg/L）元素名稱檢出限定量限Cl858.5975.04采用有證物質雙氯芬酸鈉（100334-201803）、四甲基氯表4-1-9精密度試驗結果樣品名稱元素1wt%2wt%3wt%4wt%5wt%6wt%7wt%平均值wt%雙氯芬酸鈉Cl22.322.821.622.721.122.621.822.1咪唑氯鹽Cl20.320.120.0四甲基氯化銨Cl31.831.431.831.531.231.131.931.5表4-1-10正確度試驗結果標準物質編號及名稱元素標示值（wt%）測定結果均值（wt%）（wt%）RSD（%）雙氯芬酸鈉Cl22.322.10.6492.931-丁基-3-甲基咪唑氯鹽Cl0.243四甲基氯化銨Cl32.131.50.315表4-2-1基本信息表驗證項目水溶性有機化合物中氯、溴、碘元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法驗證單位珀金埃爾默企業(yè)管理（上海）有限公司廣州分公司驗證人員梁少霞驗證完成日期2023.06.09遵守本方法規(guī)定的程度遵守測定過程中的異?，F象無4.2.2.1.2氯元素標準溶液：10000mg/L（國家鋼鐵材料測試中心鋼）：表4-2-2使用儀器情況登記表儀器名稱規(guī)格型號性能狀況天平十萬分之一ICP-OESPerkinElmerAvio200表4-2-3儀器工作條件工作參數使用近紅外區(qū)域譜線等離子體氣流速12L/min輔助氣流速0.2L/min載氣流速0.65L/minRF功率1500W中心管內徑2.0mm蠕動泵轉速1.5mL/min觀測方式徑向波長選擇858.597nm4.2.3.1方法線性范圍及校準表4-2-4氯標準系列標準系列BLKSTD1STD2STD3STD4STD5濃度(mg/L)050200400500表4-2-5氯標準曲線的線性方程線性范圍線性方程參數AbrCl858.59738.188-149.8390.999707圖4-2-1氯標準曲線測試11個不同空白溶液，以3倍響應值標準偏差對應表4-2-6儀器檢出限及定量限（mg/L）元素名稱檢出限定量限Cl858.5973.3