廣東省涂料用樹脂聚合工藝安全控制實施指導方案

廣東省涂料用樹脂聚合工藝安全把握實施指導方案(202396為了做好全省涉及涂料用樹脂聚合工藝相關企業(yè)的安全把握系統(tǒng)設計、實施或改造工作，依據(jù)《國務院安委會辦公室關于進一步加強危急化學品安全生產工作的適用范圍本指導方案的化工工藝安全把握實施范圍的產品類別如下：醇酸樹脂干性油和不干性油醇酸樹脂，以及改性醇酸樹脂。聚酯樹脂飽和聚酯樹脂。飽和聚酯樹脂是由飽和多元酸與多元醇縮聚制得的線型聚酯樹脂。――碳雙鍵的聚酯樹脂。環(huán)氧酯是由環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基及脂肪酸發(fā)生酯化反響制得的合成樹脂。丙烯酸樹脂脂。聚氨酯樹脂/聚氨酯固化劑〔以多元醇為主反響而成的合成樹脂。或脂環(huán)族異氰酸酯。工藝涉及的主要危急介質可燃、易燃有機溶劑生產過程中使用較多的有機溶劑，具有易燃、易爆等危急特性，常用的有芳香〕、酯類〔如醋酸乙酯、醋酸丁酯〕、酮類〔如丙酮、丁酮、環(huán)己酮〕、醇類〔如乙醇、丁醇、異丁醇〕和其他類〔如松節(jié)油、溶劑汽油、乙二醇丁醚)等,大多屬于3.2類易燃液體，局部屬于3.3類可燃液體，小局部屬于3.1類易燃液體。能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生猛烈反響。假設遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危急。流速過快，簡潔產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處集中到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。苯乙烯的危急特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合中物。遇明火、高熱或與交聯(lián)劑作。介質本身的特性打算了樹脂聚合反響進程易發(fā)生火災、爆炸危急。單體(以丙烯酸酯單體為例)危急特性：具腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生猛烈反響。假設遇高過氧化物及鐵質易自聚而引起爆炸。丙烯酸樹脂所用單體易自聚，應加有阻聚劑，避光存放在低于25℃5℃以下的冷庫中。異氰酸酯［以甲苯-2，4-二異氰酸酯〔TDI〕為例］毒害性：有毒。對人體最大的危害是它的蒸氣，能與人體的蛋白質反響。長期度吸入，可影響肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)，甚至死亡。127℃620℃。TDI0.9﹪～9.5﹪。腐蝕性物質8.1引發(fā)劑丙烯酸樹脂聚合常用的引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰，屬一級有機氧化劑。80℃)。粉末、粉塵或蒸氣與空氣混合含水30%。庫溫不宜超過30℃。應與復原劑、酸類、堿類、醇類分開存放，切忌混存。阻聚劑〔以不飽和聚酯樹脂常使用的對苯二酚為例〕放出有毒的氣體?？寡鮿惨源瘟姿犷悶槔衬芤种祁伾淖兓?。H〔N,N=亞硝基五〕馬上燃燒。與過氧化劑〔過氧化物〕接觸能發(fā)生猛烈反響，可分解生成磷化氫、磷酸、亞磷酸和氫氣。參與，操作時留意避開接觸鐵質器具。保持容器密封。應與過氧化物、堿類、H樹脂產品特性相近。工藝過程的危急特性實際狀況，現(xiàn)將工藝過程的主要危急特性列舉如下：溢鍋份的物料在真空脫水階段因操作失控也時有消滅。其主要緣由是：原料含水分超標〔如苯酐、季戊四醇等受潮結塊〕，升溫過快過急。冷卻力氣。反響過程中意外停水或冷卻水量缺乏也可能引起漲鍋。對稀溫度超過稀料沸點溫度等。其危急性是反響物溢鍋跑料后，產生大量可燃氣體蒸汽，一旦遇上點火源即會加熱或降溫等措施。依據(jù)需要停頓攪拌。膠化緣由是:配方設計不合理〔如K值過小，醇過量缺乏,〕或配料錯誤。因攪拌效果欠佳，造成局部物料溫度過高，局部產生膠化。反響物酯化溫度過高致使酸值的降低與粘度的增長不匹配而造成。反響釜內測溫點缺乏或設臵不合理。超時反響?！脖揭蚁┫♂寗r溫度超過90℃。對于以上酯化型縮聚樹脂，為防止樹脂膠化，生產過程中應預先預備好解聚劑〔如液態(tài)醇類或油酸〕作必要時的解聚應急之用。(1)原材料含水分或含催化性的堿性雜質。(3)投料速度過快。超溫或超時反響。放熱反響過程中意外停電、停水或冷卻水量缺乏。，需要將酯化反響產生的水除去，以保證反響的持續(xù)進展。在反響釜中假設覺察有膠化跡象時，尚可準時參與解聚劑應急解聚；而逐步加成聚合則是放熱反響，且一般是不行逆的。故聚氨酯樹脂/聚氨酯固化劑的制造遠比縮合聚合型樹脂(如醇酸樹可能在膠凝瞬間導致電機燒毀產生火花，引發(fā)火災事故。而清理反響釜內膠凝物的過程，毒氣易造成對人體損害。暴聚液狀態(tài)下通過自由基聚合反響合成。生產中造成丙烯酸樹脂暴聚的主要緣由是：3.3.2單熱引起暴聚。到鏈增長期間引起暴聚。含自聚物和水，引發(fā)劑、溶劑含有水分和鐵銹等。冷凝器堵塞或管道堵塞〔如苯酐升華積聚所致〕催化劑過量〔或引發(fā)劑〕，有的為強氧化劑〔如過氧化物〕，有的易分解爆炸，有的易自燃等。而催化劑〔或引發(fā)劑〕的使用量對反響速度有很大的影響。催化劑過量，比例過高，聚合反響速度加快，產生的反響熱不易導出，可能引發(fā)火災爆炸。泄漏冷凝器、分水器等組成，其管道、閥門、法蘭以及接口等部位的泄漏時有發(fā)生。局部原料屬于易燃、易爆物質，生產過程中假設發(fā)生泄漏，因承受溶劑的易燃氣體或液體蒸氣大多比空氣重，泄漏出來后往往沉積于地表、溝渠及廠房死角積聚，與空氣形成爆炸性混合氣體，當濃度到達爆炸極限范圍時，遇到點火源，便會發(fā)生燃燒甚至爆炸。電火花施等，運行時均可能產生電火花或引起局部過熱甚至起火。靜電爆炸。明火〔如火柴、打火機、吸煙、金屬撞擊、燃燒廢棄物等〕、檢修動火時〔焊接、焊割〕未實行安全防火措施，都有可能產生明火。另外，進入廠區(qū)的機動車輛排煙尾氣可能夾帶火星，都有可能成為引火源。重點監(jiān)控的工藝參數(shù)及把握要求投料挨次與投料量的把握要求保投料挨次和各物料投料量的準確性。反響釜投料量不超過釜體容量的70%，兌稀釜的投料量不超過容量的80%，溫點?！蔡貏e是過氧化物的速度，并依據(jù)反響溫度變化調整滴加速度，以確保反響平穩(wěn)進展。溫控要求樹脂聚合反響調溫系統(tǒng)，一般由夾套控溫、盤管控溫、攪拌控溫存冷凝器冷卻酯化及兌稀等階段，其對應的溫度不同，過程中不排解有發(fā)生溢鍋、膠化，或暴聚的可能性。因此，溫控系統(tǒng)應考慮并滿足以下要求：嚴格把握丙烯酸酯單體溫度、防止單體自發(fā)聚合。形成聯(lián)鎖。聯(lián)鎖。的溫度，且低于兌稀溶劑的初餾點)，確定和把握樹脂的兌稀溫度。門安全聯(lián)鎖。壓力把握要求假設反響產物粘性大，設備和管道常有被其粘堵的可能性。粘堵的發(fā)生易引起釜內壓力和溫度變化，甚至成為爆炸事故的誘發(fā)緣由；丙烯酸樹脂假設發(fā)生暴聚，可導致壓力急劇上升，泄放不準時會造成反響釜爆炸?；谏鲜鼍売桑瑧O臵釜內壓力與緊急泄壓系統(tǒng)的報警及聯(lián)鎖。攪拌速率把握要求反響釜攪拌的選型和轉速，直接影響攪拌效果。假設攪拌裝臵運轉不正常，不臵安全聯(lián)鎖。安全泄壓把握要求故泄料槽、放空管等應設臵在安全地點，并符合相關標準要求。其他安全把握要求應設臵緊急解聚(或阻聚)設施；應設臵應急備用電源；應設臵應急備用水源；應設臵惰性氣體〔如氮氣〕保護系統(tǒng)；應設臵可燃氣體濃度監(jiān)測報警裝臵。推舉的安全把握方案把握方案綜述當反響釜的溫度和壓力到達或超過安全聯(lián)鎖設定值時，緊急停車〔包括切斷熱源，〕，必要時參與解聚(或阻聚)劑中止〔或延緩〕反響。設臵上述自控、信號報警和安全聯(lián)鎖系統(tǒng)外，還應設臵緊急泄放系統(tǒng)?！踩绨l(fā)出聲光信號，緊急迫斷進料系統(tǒng)。必要時依據(jù)實際狀況，實行進一步的補救措施〔如降溫、或參與解聚劑等〕。重點工藝參數(shù)把握方式冷媒〔冷油/冷水〕的運行狀況等重點監(jiān)控工藝參數(shù)的把握方式見表一：表一涂料樹脂聚合工藝重點工藝參數(shù)把握方式一覽表序號1參數(shù)溫度把握方式顯示、調整、報警、聯(lián)鎖實現(xiàn)手段調整閥、切斷閥備注2壓力顯示、報警、聯(lián)鎖壓力表、壓力變送器3流量顯示、累積、調整流量計、調整閥4攪拌速度顯示、報警、聯(lián)鎖變頻器、轉速計系統(tǒng)的設計規(guī)定》的要求。樹脂聚合工藝過程把握措施及把握說明見表二表二工藝過程控制措施及控制說明序 工 藝 過程 號 制 措施投料挨次與投料量控1制溫度把握

控 制 說 明 備注投料系統(tǒng)，確保投料配比的準確性。藝操作人員可在現(xiàn)場及把握室內切斷原料的投入。對于需要勻速進料操作的單體聚合反響〕，在進料管道上設臵流和累積計量，并設臵緊急迫斷閥門。當溫度上升速度過快，反響釜的溫度和的馬上停頓滴加操作，必要時參與解聚(或阻聚)劑中止反響。溫度作為反響釜的被控溫度。溫度測量可同時承受雙金屬溫度計〔現(xiàn)和熱電阻溫度計〔遠傳溫度計〕。雙金屬溫度計在斷電狀態(tài)下仍可工作。操作人員定時巡查，現(xiàn)場溫度計與把握準時作記錄并查找緣由。反響釜應設臵壓力變送器和現(xiàn)場壓力表，實時監(jiān)測反響釜內工作壓力，實現(xiàn)溫度/壓力的高位報警。反響阻聚〔或解聚〕系統(tǒng)可由操作人員在現(xiàn)場或把握室內啟動。序 工 藝 過程 號 制 措施泄壓把握攪拌速率把握與聯(lián)鎖緊急解聚(或阻聚)設5施應急備用電源應急備用水源惰性氣體保護系統(tǒng)可燃氣體濃度監(jiān)測報9警裝臵

控 制 說 明 單體聚合反響應設臵高高限報警與反響釜料槽，實現(xiàn)工藝安全和設備保護。對于帶攪拌的反響釜，應實現(xiàn)攪拌器運攪拌轉速。當工藝需要時，宜將攪拌轉速與關鍵原〕當攪拌轉速偏離設定〔如通入惰性氣體、降溫或參與解聚劑等〕。應設臵解聚劑(如液態(tài)醇類/油酸)或阻聚〔如高位計量槽等〕，當樹脂超溫反響或冷卻失效導致釜內物料增稠嚴峻并接(或阻聚)劑中止〔或延緩〕反響。應設臵UPS能執(zhí)行安全連鎖動作。有效。樹脂聚合過程向生產裝臵通入惰性氣體〕可起到阻隔空氣、防止氧化的保護〕代替機械攪拌，可防止局部膠化，從而降低生產裝臵的火災爆炸危急性。GB50493-2023《石油化工可燃氣體的有毒氣體檢測報警設計標準》，設臵檢測報后，仍能有效地進展監(jiān)測、報警。序 工 藝 過程 號 制 措施儀表選型與設計把握室的設臵把握系統(tǒng)的選用原則

控 制 說 明 由于生產現(xiàn)場一般屬于爆炸性氣體環(huán)境，品。把握室不應設臵在爆炸性氣體環(huán)境區(qū)域里，其設臵應符合GB50016—2023《建筑設計防火標準》、GB50058-92《爆炸和火災危急環(huán)境電力裝臵設計標準》和AQ5204-2023《涂料生產企業(yè)安全技術規(guī)程》相關規(guī)定。生產安全、滿足產品質量性能等因素。DCSPLC〔30〕的生產裝臵，宜選用過程把握器或智能儀表與工控機通訊的系統(tǒng)。項的要素。應實施表安監(jiān)總管三涂料安監(jiān)總管三涂料樹脂聚合［2023］工藝監(jiān)過控程措安施全全把握根本要求序 醇酸樹脂

環(huán)氧丙烯酸

樹脂/號 樹脂飽和/ 酯 樹脂聚氨酯不飽和 固化劑◆◆◆◆◆◆◆★★★★★計量〕反響釜溫度、壓力的反響釜溫度和3聯(lián)鎖反響攪拌速率的把握3聯(lián)鎖反響攪拌速率的把握報警和聯(lián)鎖攪拌的穩(wěn)定把握★★★★4反響攪拌速率的聯(lián)鎖和聯(lián)鎖◆◆◆◆5應急冷卻系統(tǒng)緊急冷卻系統(tǒng)★★★★6緊急迫斷進料裝臵緊急迫斷系統(tǒng)/◆不/★飽和7緊急泄壓系統(tǒng)〔含事////★故泄料槽〕8單體及引發(fā)劑的滴加////★裝臵9緊急解聚(或阻聚)設緊急參與反響★★★◆施終止劑系統(tǒng)10惰性氣體保護系統(tǒng)/★★★★11樹脂兌稀溫度的把握 /★★★★★◆★◆//◆★12應急備用電源12應急備用電源/★★★★13應急備用水源/★★★★14可燃氣體濃度監(jiān)測及可燃氣體報警★★★★報警裝臵裝臵★★★1：2★ 為必要項，表示在正常狀況下均應嚴格執(zhí)行。為推舉項，表示允許稍有選擇，在條件許可時首先應這樣做。/ 為不涉及項。家安全監(jiān)管局關于公布首批重點監(jiān)管的危急化工藝名目的通知》安監(jiān)總管三符合國家規(guī)定的“首批重點監(jiān)管的聚合工藝的安全把握要求”，通過安全把握產品質量均勻、穩(wěn)定。3：對于安監(jiān)總管三［2023］116GB12158GBZ1HG/T206756完畢語結合企業(yè)的實際實際狀況，對工藝裝臵可能存在的危急性進展定性和定量分析，的原則進展設計、實施或改造，并結合技術、材料和工藝進展不斷改進，認真總結閱歷，如覺察需要修改和補充之處，請準時反響，以便修訂時參考。附 錄A本指導方案用詞說明A.1 區(qū)分對待。A.1.1 正面詞承受“必需”；反面詞承受“嚴禁”。A.1.2 正面詞承受“應”；反面詞承受“不應”或“不得”。1.3 正面詞承受“宜”；反面詞承受“不宜”；表示允許有選擇，在確定條件下可以這樣做的詞承受“可”。附 錄B〔資料性附錄〕涂料樹脂的生產及其把握室等設臵的標準、標準相關規(guī)定B.1涂料樹脂的生產要求《涂料生產企業(yè)安全技術規(guī)程》中涂料樹脂生產的相關要求引錄如下：樹脂生產投料投料前所用的原料應檢驗合格，不合格的原料不允許投料。投料計量四濺或固體粉料飛揚，保持崗位的環(huán)境衛(wèi)生。反響釜的裝料量應依據(jù)所生產樹脂品種的工藝技術要求和物料性質來70%，以防物料漲溢出釜。反響釜最低液面接地，以防止加料時產生靜電。加熱與溫度把握樹脂生產過程的反響溫度應按產品工藝技術規(guī)程嚴格把握，不應超過標，以防止膠化、自燃。低其外表張力，使生產恢復正常。物料溢鍋嚴峻時，應馬上停頓加熱，降溫進展處理。時，可實行加解聚劑等措施中止膠化的續(xù)展，至生產狀況恢復正常后才能連續(xù)生產。氧化碳〔或氮氣〕等惰性氣體代替機械攪拌，以防止膠化。并應視生產狀況實行相應措施或緊急出料。〔罐切斷電源，通入二氧化碳〔或氮氣〕，隔絕空氣準時撲熄。樹脂的出料〔罐〕前應進展冷卻，出料溫度應符合其工藝技術的要求?！补蕖硟任锪吓磐陼r，應依據(jù)生產安排準時進展配料或放入清洗液，防止反響釜〔罐〕壁殘存物料發(fā)生自燃。樹脂的稀釋〔溶劑型〕初沸點。應把握注入樹脂的速度，以防止靜電的產生。如工藝有特別高溫要求的，應實行牢靠的安全措施前方可進展。釜〕的物料排完時，應依據(jù)生產安排準時進展配料或放入清洗液，防止稀釋罐〔釜〕壁殘存物料發(fā)生自燃。釜〕的裝料量應依據(jù)所生產樹脂品種的工藝技術要求和物料性質來確定裝料量，但不應大于稀釋罐〔釜〕容量的80%，以防止物料外溢。2把握室的設臵要求《建筑設計防火標準》中把握室設臵的相關要求引錄如下：條 有爆炸危急的甲、乙類廠房的總把握室應獨立設臵。條 的甲、乙類廠房的分把握室宜獨立設臵，當貼鄰外墻設臵時，應承受耐火極限不低于3.00h的不燃燒體墻體與其它局部隔開。3.3.1410kV及以下的變、配電所，當承受無門窗洞環(huán)境電力裝臵設計標準》GB50058乙類廠房的配電所必需在防火墻上開窗時，應設臵密封固定的甲級防火窗?！侗ê突馂奈＜杯h(huán)境電力裝臵設計標準》中把握室設臵的相關要求引錄如下：2.5.7〔包括配電室，下同〕和把握室應布臵在爆炸危急區(qū)域12二、對于易燃物質比空氣重的爆炸性氣體環(huán)境，位于1區(qū)、2區(qū)四周的變電0.6m。第2.5.4條 中選用正壓型電氣設備及通風系統(tǒng)時，應符合以下要求：有產生氣體滯留的死角；5其它有害物質；四、在電氣設備及其通風系統(tǒng)運行中，其風壓不應低于50Pa，