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文檔簡介
濕式氧化法(WAO)
在高溫、高壓下,利用氧化劑將廢水中的有機物氧化成二氧化碳和水,從而達到去除污染物的目的
。
適用范圍廣,處理效率高,極少有二次污染,氧化速率快,可回收能量及有用物料
高效、穩(wěn)定的催化劑和催化濕式氧化法和加入更強的氧化劑(過氧化物)的濕式過氧化物氧化法很有發(fā)展前途的水處理方法1WAO技術(shù)的機理
濕式氧化去除有機物所發(fā)生的氧化反應(yīng)主要屬于自由基反應(yīng),共經(jīng)歷誘導(dǎo)期、增殖期、退化期以及結(jié)束期四個階段
誘導(dǎo)期:RH+O2→
R·+HOO·
(1)2RH+O
→
2R·+H
O2
2
2
增殖期:R·+O2→
ROO·ROO·+RH
→ROOH+R·(3)(4)(2)濕式氧化反應(yīng)屬于2自由基反應(yīng)機理(5)(6)3
退化期:ROOH
→
RO·+HO·ROOH
→
R·+RO·+H2O
結(jié)束期:R·+R·
→
R-RROO·+R·
→
ROOR(7)(8)ROO·+ROO·
→
ROH+R1COR2+O2(9)
有機物的濕式氧化反應(yīng)是通過下列自由基的生成而進行的
O2
→
O·+O·O·+H2O→
HO·+HO·RH+HO·
→
R·+H2OR·+O2→
ROO·ROO·+RH·
→R·+ROOH首先是形成HO·自由基,然后HO·自由基與有機物RH反應(yīng)生成低級羧酸ROOH,ROOH再進一步氧化形成CO2與H2O4
為提高自由基引發(fā)的繁殖的速度,一種有效的方法是加入過渡金屬化合物RH+Mn+
→R·+M(n-1)++H+ROOH+Mn+→M(n+1)+
+OH-
+RO·ROOH+Mn+→M(n-1)++H++ROO·
當催化劑M濃度過高時,由于形成下列反應(yīng)又會抑制氧化反應(yīng)速率,這就是反催化作用ROO·+M(n-1)→+ROOM+5濕式氧化工藝6濕式氧化處理剩余污泥的研究7
濕式氧化過程中剩余污泥氧化機理分析O2從氣相主體向氣、液相界面擴散,并在氣液界面處迅速達到飽和;O2從氣液界面向液相主體擴散,并達到污泥的表面;在液相污泥的表面發(fā)生化學(xué)氧化反應(yīng),產(chǎn)生揮發(fā)性脂肪酸、氨基酸、CO2、H2O等物質(zhì);揮發(fā)性脂肪酸、氨基酸、CO2等物質(zhì)擴散進入氣液混合物主體濕式氧化處理剩余污泥反應(yīng)動力學(xué)研究
試驗裝置示意8反應(yīng)動力學(xué)模型
兩階段一級反應(yīng)動力學(xué)模型反應(yīng)速率方程:m=l
,n=0t=0時,[c]=[c0]9
不同溫度下進行的濕式氧化的反應(yīng)模型有3種:310種兩基階本段模一式級反應(yīng)動力學(xué)a)初始慢速引導(dǎo)期接一個快速反應(yīng)期;
b)沒有引導(dǎo)期;c)初始快速引導(dǎo)期接慢速反應(yīng)期
廣義動力學(xué)模型
模型假設(shè)假設(shè)A一B、A一C和B—C的反應(yīng)均是一級反應(yīng),則在一個理想的釜式反應(yīng)器中有:11
簡寫為:t=0時,[A0]=[A],[B]=[Bo]1213反應(yīng)動力學(xué)模型的驗證R2≥0.9814濕式氧化處理剩余污泥的研究因素停留時間溫度壓力15
溫度對有機物去除效果的影響溫度對BOD、COD去除的影響16溫度對CODs/COD,BOD/COD的影響污泥中揮發(fā)分、污泥消化率隨濕式氧化溫度的變化17溫度對氮、磷、pH、堿度變化情況的影響污泥中TN,NH3—N,pH,堿度隨濕式氧化溫度的變化18溫度對硫變化情況的影響溫度對上清液中硫酸根濃度的影響19
壓力對濕式氧化的影響B(tài)OD,COD的變化曲線20CODs/COD,BOD/COD變化曲線21污泥中揮發(fā)分、污泥消化率隨壓力的變化22壓力對氮、磷、pH、堿度變化情況的影響污泥中TN,NH3—N,pH,堿度隨氧分壓的變化23壓力對硫變化情況的影響壓力對上清液中硫酸根濃度的影響24
停留時間對濕式氧化的影響停留
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