2019固體廢物氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測定 高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

固體廢物氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法ii目 次前言 ii適范圍 1規(guī)性用件 1方原理 1干和除 1試和料 2儀和備 3樣品 3分步驟 5結(jié)計與示 8密和確度 量證質(zhì)控制 12物理 13附錄A規(guī)性錄）方法出和定限 14附錄B資性錄）方法密和確度 1611固體廢物 氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法本標準規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。10g5.0ml，1μl151.0μg/kg～2.04.0μg/kg～8.0μg/kg100ml5.0ml1μl時，15藥的方法檢出限為0.2μg/L，測定下限為0.8μg/L。詳見附錄A。HJ782 HJ/T20 HJ/T298 HJ/T299 HJ/T300 具有相近保留時間及質(zhì)荷比的物質(zhì)對測定產(chǎn)生干擾，可通過改變流動相或特征離子對22氨水（NH3·H2O）。甲酸O（Na2SO4）馬弗爐中450℃灼燒4h，稍冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封，于潔凈干燥器中保存。甲醇（CH3OH）（CH2Cl2）乙腈（CH2CN）（CH3COONH4）甲醇1+2。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：2體積比混合。1+2。用二氯甲烷（5.5）和甲醇（5.4）按1：2體積比混合。甲醇1+9。用甲醇（5.4）和二氯甲烷（5.5）按1：9體積比混合。c（CH3COONH4）=5mmol/L。取1925g（5700。甲醇2+3。用甲醇（5.4）和乙酸銨溶液（5.11）按2：3體積比混合。ρ=100mg/L。直接購買市售有證標準溶液，溶劑為甲醇，按標準溶液證書要求保存。ρ=10.0。5005ml-183ρ=100mg/L。直接購買市售甲萘威-D7和滅多威-D3有證標準溶液，溶劑為甲醇、乙腈或丙酮，按標準溶液證書要求保存。ρ=10.0mg/L。取500μl內(nèi)標標準貯備液（5.15）于5ml容量瓶中，用甲醇（5.4）定容，混勻，置于-18℃冰箱，密封、避光、冷凍保存，保存期為3個月。/N-（500mg/6（500mg/6。5.19 0.6mm～0.9mm（30目～20）。馬弗爐中450℃灼燒4h，稍冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封，于潔凈干燥器中保存。335.20 150μm～830μm（100目～20目）。馬弗爐中450℃灼燒4h，稍冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封，于潔凈干燥器中保存。5.21 濾膜：0.455.22 。5.23 。1.7502.1mm的低鍵合C18（50ml）0.01。樣品按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)要求采集和保存固體廢物樣品。樣品采集后應(yīng)在4℃以下冷藏、避光、密封保存，殺線威樣品保存時間不超過2d，其他目標物樣品保存時間不超過7d。如-30℃冷凍保存，所有目標物樣品保存時間不超過30d。稱取0（0.01）5.3（5.19）按照HJ/T299或HJ/T300（5.1）（5.2）調(diào)節(jié)pH4pH3～430dpH7～82d；pH7～810dpH3～830。44提取（5.810.4MPa80oC5min5min80%60s3HJ782將濾筒置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入200ml甲醇-二氯甲烷混合溶劑（5.8），回流速度控制在4～6次/h，提取8h，待濃縮。10g（0.01g）100（5.2）（5.1）pH6～7。10l甲醇（5.、10l4/n（5.14ml/min的速度通5ml25min，8ml甲醇4ml/min稱取0g001）0l的乙腈56振蕩、靜置，收集乙腈相，再重復(fù)萃取2次，合并乙腈相，待濃縮。100mlpH7.3.1.2b）濃縮（7.3.1.1、5.0ml～107.3.3a）（6.5）（7.3.1.2、7.3.1.4）2.050μl內(nèi)5.0ml定。如需去除色素，按照7.3.3b）步驟進行。注：定容體積可根據(jù)樣品含水率情況適當調(diào)整。55凈化7.3.2100H至6～10l甲醇（5.4、10l水以約4/n5.14n5ml258ml甲醇4ml/min（6.5）2.0ml，加入50l（5.65.15.0（52上機測定。如需去除色素，按照7.3.3b）步驟進行。5ml甲醇（5.10）4ml/min5.12l7.3.25ml甲醇（5.10）4ml/min（6.5）0C50l5.16（5.2）5.0ml（5.21）處理好的試樣如放置于-18℃冰箱密封，可保存40d。5.2（7.2（7相5.0（7.（7.）流動相：流動相A甲醇（5.4），流動相B乙酸銨溶液（5.11），參考梯度洗脫程序見表1。流速：0.2ml/min；進樣體積：1.0μl；柱溫：45oC。66表1 梯洗脫程序時間（min）流動相A（%）流動相B（%）040605.09915.59917.040603000V，ml/min表2 目物反監(jiān)條件編號化合物監(jiān)測離子對（m/z）錐孔電壓（V）碰撞能量（V）1殺線威237.1>71.9*1210237.1>90.112122滅多威163.4>88.4*159163.4>106.015103二氧威224.4>123.4*2515224.4>167.125134涕滅威208.5>116.3*1010208.5>88.91085惡蟲威224.4>167.4*189224.1>109.118106克百威222.4>165.4*2515222.4>123.025147殘殺威210.5>111.3*2013210.5>168.120128甲萘威202.4>145.2*2018202.4>127.120169乙硫苯威226.4>107.2*159226.4>164.1151210抗蚜威239.5>72.4*1819239.5>182.2181811異丙威194.5>95.0*1512194.5>137.2151212仲丁威208.4>95.3*1512208.4>152.0151513甲硫威226.4>169.4*2013226.4>121.0201277續(xù)表編號化合物監(jiān)測離子對（m/z）錐孔電壓（V）碰撞能量（V）14猛殺威208.4>109.4*2015208.4>151.2201615棉鈴?fù)?00.5>238.2*128400.5>91.1121016滅多威-D3166.1>88.1*15917甲萘威-D7209.0>152.1*2018注：帶*為定量離子對。按照儀器說明書進行質(zhì)譜儀質(zhì)量數(shù)和分辨率校正，儀器性能正常后進行測試。校準5ml50μl565.1）50.01μg/ml0.050.10μg/ml0.20μg/ml0.50μg/ml（（8.1）標準系列第i點中目標物的相對響應(yīng)因子RRFi，按照公式（1）計算：RRF

AiISi

（1）iISi iA式中：RRFi—標準系列中第i點目標物的相對響應(yīng)因子；AAi—標準系列中第i點目標物的峰面積；AISi—標準系列中第i點內(nèi)標物的峰面積；ISi—標準系列中內(nèi)標物的濃度，μg/ml；i—標準系列中第i點目標物的濃度，μg/ml。目標物的平均相對響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）計算：nn i1 （2）n式中：RRF—目標物的平均相對響應(yīng)因子；RRFi—標準系列中第i點目標物的相對響應(yīng)因子；88n—標準系列點數(shù)，n≥5。按照與校準曲線建立（8.2.1）相同的步驟進行試樣（7.3）的測定。按照與試樣測定（8.3）相同的步驟進行空白試樣（7.4）的測定。0.2S/N（大于等于KsamKstd315種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及2種內(nèi)標物總離子流圖見圖1。樣品中某組分定性離子的相對豐度Ksam按照公式（3）計算：Ksam

A2100%（3）A1式中：Ksam─樣品中某組分定性離子的相對豐度，%；2（；（。標準溶液中某組分定性離子的相對豐度Kstd按照公式（4）計算：Kstd

Astd2100%（4）Astd1式中：Kstd─標準溶液中某組分定性離子的相對豐度，%；td2（；─（。表3 定確時對子豐的大許差/指標評價標準KstdKstd>5020<Kstd≤5010<Kstd≤20Kstd≤10Ksam的最大允許偏差±20±25±30±5099

17

16

15

14

13

12

11

10

9

8

7

6

5

4

3

2

1

1—殺線威；2—滅多威-D3；3—甲萘威-D7；4—滅多威；5—二氧威；6—涕滅威； IS IS iAISRRF13—異丙威；14—仲丁威；15—甲硫威；16—猛殺威；17—棉鈴?fù)?。圖1 氨甲酯農(nóng)參考離流圖1010固體廢物試樣中目標物濃度按照公式（5）進行計算：1A1x1IS1

（5）A1IS式中：1—試樣中目標物的濃度，mg/L；A1x—目標物的峰面積；A1IS—內(nèi)標物的峰面積；1IS—內(nèi)標物的濃度，0.1μg/ml；RRF1—目標物的平均相對響應(yīng)因子。固體廢物浸出液試樣中目標物濃度按照公式（6）進行計算：2 x2IS2

（6）A2ISRRF2式中：2—試樣中目標物的濃度，mg/L；A2x—目標物的峰面積；A1IS—內(nèi)標物的峰面積；2IS—內(nèi)標物的濃度，0.1μg/ml；RRF2—目標物的平均相對響應(yīng)因子。試樣中目標物濃度1、2通過校準準曲線直接得到。固體廢物樣品中目標物的質(zhì)量濃度按照公式（7）進行計算：wm

（7）w—，μg/kg；1—μg/ml；V1—固體廢物試樣定容體積，ml；m—固體廢物樣品濕重，g；固體廢物浸出液樣品中目標物的質(zhì)量濃度按照公式（8）進行計算：2V2V3

（8）1111式中：—樣品中目標物的質(zhì)量濃度，μg/L；2—由校準曲線得到的試樣中目標物的濃度，μg/ml；V2—試樣定容體積，ml；V3—富集水樣的體積，ml。測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。精密度5.0、50.025061.2%～17%、2.7%～24%1.4%～12%1.7%～1608gkg～14gg88gg～19.6gkg和27.5gkg～49.0gkg；0.8～1.7μg/kg、16.2～29.038.4～104。5.0、50.025062.7%～31%、1.7%～14%和0.94%～24%；實驗室間相對標準偏差分別為3.6%～24%、2.3%～7.3%和2.311.6gkg～2.3gkg6.7gkg～12.3gg和7.6gkg～621μg/kg1.8～3.89.5～13.032.4～89.7μg/kg。65.36.7。0.55.025.0的統(tǒng)一空白固體廢物浸出液樣品進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為16%2.5%～27%2.2%～19%9.5%～25%和0.1μg/L～0.20.9μg/L～2.42.5μg/L～4.3μg/L；0.1～0.2、1.8L～3.03.6。0.55.025.0的統(tǒng)62.1%～23%、1.2～3和1.8～2263223.6～3和28～9.5%0.1μg/L～0.20.6～1.1/L2.5μg/L～6.90.2μg/L～0.4、0.8μg/L～2.03.8～8.1。精密度結(jié)果參見附錄B。10.2 準確度六家實驗室分別對加標濃度為5.0μg/kg、50.0μg/kg和250μg/kg的空白固體廢物樣品1212進行了661.7%～97.2%和60.4%～109%；）%6）%和（82.7±26）%～（100±11）%。5.050.0250藥濃度為未檢出的統(tǒng)一農(nóng)藥廠殘渣樣品進行了6次重復(fù)測定：加標回收率范圍分別為65.3%～136%、79.2%～101%和82.7%～108%；加標回收率最終值分別為）%～8）%6）%和4）%。六家實驗室對加標濃度為80.0μg/kg的含氨基甲酸酯類農(nóng)藥濃度為檢出的統(tǒng)一農(nóng)藥廠污泥樣品進行了6次重復(fù)測定：加標回收率范圍為42.5%～101%，加標回收率最終值為（60.3±22）%～（78.1±16）%。0.55.025.0646.3%～102%、60.6%～和）%。0.55.025.0度為未檢出的統(tǒng)一農(nóng)藥廠殘渣浸出液樣品進行了6次重復(fù)測定：加標回收率范圍分別為68.7%～133%、70.1%～122%和80.4%～108%；加標回收率最終值分別為）%～6）%）%～（96.5±26）%和）%。準確度結(jié)果參見附錄B。2020/批1校準標準曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.995。選擇標準曲線的中間濃度點進行連續(xù)校準，每分析20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）進行1次連續(xù)校準，測定結(jié)果相對偏差應(yīng)在±20%之內(nèi)，否則需重新建立標準曲線。每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）至少分析1個平行樣，平行樣相對偏差≤40%。2020/批130%～150%1313實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集分類收集，并做好相應(yīng)標識，委托有資質(zhì)的單位進行處理。1414附錄A（）101005.01μl15A.1。15A.2。表A.1 體物法出限測下限序號化合物英文名稱CASNo.檢出限（μg/kg）測定下限（μg/kg）1殺線威Oxamyl23135-22-01.56.02滅多威Methomyl16752-77-51.56.03二氧威Dioxacarb6988-21-21.04.04涕滅威Aldicarb116-06-32.08.05惡蟲威Bendiocarb22781-23-32.08.06克百威Carbofuran1563-66-21.56.07殘殺威Propoxur114-26-11.56.08甲萘威Carbaryl63-25-21.56.09乙硫苯威Ethiofencarb29973-13-51.56.010抗蚜威Pirimicarb23103-98-22.08.011異丙威Isoprocarb2631-40-51.56.012仲丁威Fenobucarb3766-81-21.56.013甲硫威Mercaptodimethur2032-65-72.08.014猛殺威Promecarb2631-37-02.08.015棉鈴?fù)嗀lanycarb83130-01-22.08.01515表A.2 體物出方法出和定限序號化合物英文名稱CASNo.檢出限（μg/L）測定下限（μg/L）1殺線威Oxamyl23135-22-00.20.82滅多威Methomyl16752-77-50.20.83二氧威Dioxacarb6988-21-20.20.84涕滅威Aldicarb116-06-30.20.85惡蟲威Bendiocarb22781-23-30.20.86克百威Carbofuran1563-66-20.20.87殘殺威Propoxur114-26-10.20.88甲萘威Carbaryl63-25-20.20.89乙硫苯威Ethiofencarb29973-13-50.20.810抗蚜威Pirimicarb23103-98-20.20.811異丙威Isoprocarb2631-40-50.20.812仲丁威Fenobucarb3766-81-20.20.813甲硫威Mercaptodimethur2032-65-70.20.814猛殺威Promecarb2631-37-00.20.815棉鈴?fù)嗀lanycarb83130-01-20.20.81616附錄B（）B.1B.2B.3B.4表B.1 體物法精密度樣品類型序號化合物平均值（μg/kg）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R）空白加標濃度：5.0μg/kg1殺線威4.06.9~9.4120.91.62滅多威4.53.8~8.53.70.80.83二氧威4.44.5~9.07.50.91.24涕滅威4.43.3~134.21.01.05惡蟲威4.06.3~152.41.41.46克百威4.32.6~119.61.01.57殘殺威4.45.0~9.45.20.91.08甲萘威4.37.2~111.41.11.19乙硫苯威3.75.1~144.51.01.010抗蚜威4.41.2~164.41.11.111異丙威4.41.9~9.95.50.91.012仲丁威4.42.7~8.54.10.80.913甲硫威4.26.7~175.21.11.214猛殺威4.53.4~114.30.91.015棉鈴?fù)?.17.5~15101.31.7加標濃度：50.0μg/kg1殺線威45.12.7~101510.121.52滅多威42.45.6~122110.027.03二氧威43.37.4~241119.622.44涕滅威45.17.1~131211.618.25惡蟲威45.27.6~191215.620.46克百威46.64.5~181414.021.87殘殺威45.25.8~171114.018.68甲萘威43.87.7~9.81610.621.49乙硫苯威41.16.1~9.7128.816.210抗蚜威45.17.0~9.41510.220.8續(xù)表續(xù)表1717樣品類型序號化合物平均值（μg/kg）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R）空白11異丙威44.05.2~9.3169.121.412仲丁威44.95.7~9.7149.519.113甲硫威45.08.0~111611.723.214猛殺威43.65.1~9.71610.521.315棉鈴?fù)?4.53.0~162411.129.0加標濃度：250μg/kg1殺線威2103.6~9.21336.882.12滅多威2263.6~9.01.736.938.43二氧威2272.3~7.94.232.840.34涕滅威2253.9~8.24.837.946.15惡蟲威2331.6~5.77.428.254.96克百威2511.3~5.75.327.545.07殘殺威2391.9~8.67.234.657.78甲萘威2362.4~8.27.033.955.79乙硫苯威2222.1~109.736.568.810抗蚜威2363.6~7.97.836.061.111異丙威2351.8~9.47.035.156.312仲丁威2382.5~8.36.934.055.213甲硫威2312.9~9.08.634.063.914猛殺威2332.9~6.46.630.651.315棉鈴?fù)?075.4~131649.0104殘渣加標濃度：5.0μg/kg1殺線威4.44.9~243.61.71.82滅多威4.74.4~16121.72.23二氧威4.48.0~16131.72.24涕滅威4.85.6~18221.93.55惡蟲威4.34.5~239.61.61.86克百威5.04.3~17241.83.87殘殺威4.54.4~19151.72.58甲萘威4.54.8~199.51.61.99乙硫苯威4.24.3~23181.82.710抗蚜威4.73.4~20131.92.411異丙威4.53.2~18141.72.412仲丁威4.63.5~19131.72.313甲硫威4.64.7~31112.32.514猛殺威4.62.7~20131.82.315棉鈴?fù)?.611~18122.02.3續(xù)表續(xù)表1818樣品類型序號化合物平均值（μg/kg）實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）實驗室間相對重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R）殘渣加標濃度：50.0μg/kg1殺線威47.02.7~8.33.78.99.52滅多威48.03.0~8.75.09.410.93二氧威46.82.0~7.15.27.79.84涕滅威46.91.7~124.99.711.05惡蟲威47.02.6~8.54.88.410.06克百威47.33.6~7.96.06.710.17殘殺威47.62.1~7.06.67.110.98甲萘威47.11.9~9.64.69.610.69乙硫苯威45.92.5~112.39.810.310抗蚜威47.72.0~9.65.29.110.811異丙威47.32.6~8.46.97.511.412仲丁威47.12.9~6.97.37.812.013甲硫威48.02.6~106.510.513.014猛殺威46.92.2~105.010.211.315棉鈴?fù)?4.64.1~144.512.312.6加標濃度：250μg/kg1殺線威2472.9~166.954.769.12滅多威2402.0~9.04.838.147.43二氧威2371.6~155.245.353.94涕滅威2401.8~171159.889.75惡蟲威2311.7~185.350.857.86克百威2440.94~7.74.427.639.37殘殺威2411.9~7.62.331.132.48甲萘威2341.8~215.956.264.39乙硫苯威2262.5~155.753.060.410抗蚜威2361.3~6.86.131.649.311異丙威2361.4~153.546.548.312仲丁威2442.0~164.945.053.113甲硫威2372.0~204.959.263.214猛殺威2442.7~248.262.179.615棉鈴?fù)?276.1~155.762.067.3續(xù)表續(xù)表1919樣品類型序號化合物平均值（μg/kg）實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）實驗室間相對（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R）污泥1殺線威<2.0<2.0///2滅多威13.33.9~20135.36.73二氧威<2.0<2.0///4涕滅威<2.0<2.0///5惡蟲威<2.0<2.0///6克百威<2.0<2.0///7殘殺威<2.0<2.0///8甲萘威<2.0<2.0///9乙硫苯威<2.0<2.0///10抗蚜威<2.0<2.0///11異丙威<2.0<2.0///12仲丁威<2.0<2.0///13甲硫威<2.0<2.0///14猛殺威<2.0<2.0///15棉鈴?fù)?lt;2.0<2.0///表B.2 體物出方法精度樣品類型序號化合物平均值）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R（μg/L）空白浸出液加標濃度：0.5μg/L1殺線威0.45.8~11190.10.22滅多威0.54.3~8.35.70.10.13二氧威0.44.5~124.30.10.14涕滅威0.44.2~142.20.10.15惡蟲威0.411~152.90.20.26克百威0.43.3~117.90.10.17殘殺威0.53.2~9.12.40.10.18甲萘威0.47.1~123.50.10.19乙硫苯威0.46.2~109.00.10.110抗蚜威0.51.4~104.50.10.111異丙威0.42.0~122.30.10.112仲丁威0.51.1~132.30.10.113甲硫威0.46.3~9.74.80.10.114猛殺威0.52.3~9.92.30.10.115棉鈴?fù)?.48.0~167.30.10.1續(xù)表續(xù)表2020樣品類型序號化合物平均值）實驗室內(nèi)相對實驗室間相對標準偏差（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R（μg/L）空白浸出液加標濃度：5.0μg/L1殺線威4.53.4~11151.02.22滅多威4.25.0~12201.02.53二氧威4.37.1~279.52.42.54涕滅威4.36.4~11131.11.95惡蟲威4.47.4~21111.82.16克百威4.64.5~19131.62.27殘殺威4.46.3~17101.51.98甲萘威4.37.7~11141.12.09乙硫苯威4.07.0~9.2140.91.810抗蚜威4.56.6~9.5161.02.111異丙威4.45.3~9.6170.92.212仲丁威4.44.5~9.8160.92.113甲硫威4.55.5~9.3151.02.014猛殺威4.32.5~9.8161.02.215棉鈴?fù)?.45.4~16251.23.0加標濃度：25.0μg/L1殺線威21.34.9~7.3123.47.92滅多威22.93.5~8.13.33.53.93二氧威22.52.3~5.83.92.93.64涕滅威22.64.2~9.04.43.84.45惡蟲威23.41.8~6.97.52.65.46克百威25.11.1~6.05.22.54.37殘殺威23.82.3~9.27.63.35.98甲萘威23.62.1~7.86.93.05.39乙硫苯威22.22.9~10103.67.010抗蚜威23.93.1~6.66.53.45.311異丙威23.61.7~8.76.93.05.412仲丁威23.72.6~8.37.63.45.913甲硫威23.42.3~8.18.22.96.014猛殺威23.53.0~6.76.92.85.215棉鈴?fù)?0.53.7~12154.39.5續(xù)表續(xù)表2121樣品類型序號化合物平均值）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對標準偏差（%）重現(xiàn)性限r(nóng)）再現(xiàn)性限R（μg/L）殘渣浸出液加標濃度：0.5μg/L1殺線威0.45.1~236.30.20.22滅多威0.53.6~17130.20.23二氧威0.45.4~16140.10.24涕滅威0.59.2~19120.20.25惡蟲威0.44.7~17110.10.26克百威0.53.9~22220.20.47殘殺威0.44.0~20150.20.38甲萘威0.53.3~19110.20.29乙硫苯威0.43.5~20160.20.210抗蚜威0.53.7~21150.20.311異丙威0.52.1~18150.20.312仲丁威0.52.6~18140.20.213甲硫威0.53.7~21100.20.214猛殺威0.53.3~20130.20.215棉鈴?fù)?.511~20100.20.2加標濃度：5.0μg/L1殺線威4.73.4~8.33.60.90.92滅多威4.73.4~9.56.71.01.33二氧威4.63.9~7.74.00.80.94涕滅威4.42.1~135.01.01.15惡蟲威4.83.2~7.26.80.81.26克百威4.73.1~5.46.10.61.07殘殺威4.72.2~9.67.10.81.28甲萘威4.71.2~7.46.80.81.29乙硫苯威4.52.8~6.34.00.70.810抗蚜威4.82.4~9.24.30.91.011異丙威4.71.5~7.16.60.71.112仲丁威4.92.7~6.68.20.81.313甲硫威4.82.4~8.37.30.91.314猛殺威4.92.3~9.2131.02.015棉鈴?fù)?.42.5~136.31.11.3續(xù)表續(xù)表2222樣品類型序號化合物平均值）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對標準偏差（%）重現(xiàn)性限r(nóng)L）再現(xiàn)性限R（μg/L）殘渣浸出液加標濃度：25.0μg/L1殺線威24.15.2~158.25.77.62滅多威23.82.6~8.05.63.85.13二氧威23.72.2~8.53.83.44.04涕滅威22.62.0~8.89.54.07.05惡蟲威23.33.0~102.93.73.96克百威24.52.0~5.74.42.53.87殘殺威24.21.8~7.64.23.24.18甲萘威23.62.8~9.13.73.64.19乙硫苯威22.63.0~115.44.45.310抗蚜威23.52.5~7.25.73.44.911異丙威24.02.0~102.83.73.912仲丁威24.52.4~7.74.13.14.013甲硫威23.82.8~123.74.54.814猛殺威24.73.1~8.75.73.34.915棉鈴?fù)?1.94.7~228.26.98.1表B.3 體物法準確度樣品類型序號化合物樣品濃度（μg/kg）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）空白加標濃度：5.0μg/kg1殺線威ND61.7~89.680.99.980.9±202滅多威ND84.7~93.889.83.389.8±6.63二氧威ND78.9~97.287.26.687.2±134涕滅威ND84.8~95.088.53.888.5±7.65惡蟲威ND77.1~82.679.41.979.4±3.86克百威ND74.5~96.787.08.387.0±177殘殺威ND79.1~90.787.54.587.5±9.08甲萘威ND84.0~87.285.71.285.7±2.49乙硫苯威ND70.2~79.974.53.474.5±6.810抗蚜威ND84.1~93.788.73.988.7±7.811異丙威ND79.1~93.388.44.988.4±9.812仲丁威ND80.7~90.387.93.687.9±7.213甲硫威ND78.0~88.083.44.383.4±8.614猛殺威ND81.5~91.789.23.889.2±7.615棉鈴?fù)﨨D73.9~96.682.08.482.0±17續(xù)表續(xù)表23樣品類型序號化合物樣品濃度）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）空白加標濃度：50.0μg/kg1殺線威ND68.8~10990.213.990.2±282滅多威ND69.7~11384.918.284.9±363二氧威ND73.1~96.986.59.786.5±194涕滅威ND81.0~10890.210.690.2±225惡蟲威ND80.3~10690.410.490.4±206克百威ND79.9~11093.312.793.3±267殘殺威ND82.5~10590.59.790.5±198甲萘威ND73.2~10987.513.687.5±289乙硫苯威ND73.9~98.982.210.082.2±2010抗蚜威ND75.5~11290.213.390.2±2611異丙威ND72.5~11087.914.187.9±2812仲丁威ND81.2~11089.912.289.9±2413甲硫威ND78.2~11690.114.790.1±3014猛殺威ND71.2~11087.113.687.1±2815棉鈴?fù)﨨D64.5~11881.219.581.2±40加標濃度：250μg/kg1殺線威ND63.3~92.583.81183.8±222滅多威ND87.8~92.390.31.590.3±3.03二氧威ND83.7~95.090.63.890.6±7.64涕滅威ND84.6~94.690.24.490.2±8.85惡蟲威ND83.9~10293.26.993.2±146克百威ND94.6~1091005.3100±117殘殺威ND85.2~10495.56.995.5±148甲萘威ND83.6~10294.36.694.3±139乙硫苯威ND78.0~99.288.78.688.7±1710抗蚜威ND83.4~10394.27.494.2±1511異丙威ND84.0~10294.06.694.0±1312仲丁威ND84.8~10395.16.595.1±1313甲硫威ND82.4~10292.38.092.3±1614猛殺威ND83.1~10193.36.193.3±1215棉鈴?fù)﨨D60.4~98.282.71382.7±26續(xù)表續(xù)表24樣品類型序號化合物樣品濃度）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）殘渣加標濃度：5.0μg/kg1殺線威ND82.4~92.387.73.387.7±6.62滅多威ND81.6~11394.811.694.8±243二氧威ND79.9~10589.69.089.6±184涕滅威ND75.1~13693.823.293.8±465惡蟲威ND77.3~98.986.57.486.5±156克百威ND78.6~13110123.5101±487殘殺威ND82.8~11691.113.091.1±268甲萘威ND84.2~10790.08.690.0±179乙硫苯威ND65.3~10784.215.084.2±3010抗蚜威ND79.0~11293.612.893.6±2611異丙威ND81.8~11391.411.891.4±2412仲丁威ND82.3~11492.212.092.2±2413甲硫威ND85.6~10693.58.993.5±1814猛殺威ND80.1~11391.312.591.3±2415棉鈴?fù)﨨D66.1~10787.713.887.7±28加標濃度：50.0μg/kg1殺線威ND88.9~97.492.83.992.8±7.82滅多威ND89.6~10194.94.394.9±8.63二氧威ND86.9~98.492.64.392.6±8.64涕滅威ND87.8~10193.44.593.4±9.05惡蟲威ND87.7~97.593.24.093.2±8.06克百威ND86.6~10094.05.394.0±117殘殺威ND85.8~10194.45.894.4±128甲萘威ND87.8~97.992.74.092.7±8.09乙硫苯威ND81.7~95.590.34.690.3±9.210抗蚜威ND89.4~10094.23.894.2±7.611異丙威ND85.2~99.493.65.993.6±1212仲丁威ND85.8~10193.46.593.4±1313甲硫威ND84.7~10194.35.794.3±1114猛殺威ND86.1~98.391.95.291.9±1015棉鈴?fù)﨨D79.2~94.288.25.688.2±11續(xù)表續(xù)表2525樣品類型序號化合物樣品濃度）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）殘渣加標濃度：250μg/kg1殺線威ND91.0~10798.66.898.6±142滅多威ND90.3~10395.94.695.9±9.23二氧威ND87.4~10194.84.994.8±9.84涕滅威ND82.7~10895.910.295.9±205惡蟲威ND83.1~96.792.44.992.4±9.86克百威ND94.1~10697.84.397.8±8.67殘殺威ND93.4~10096.32.296.3±4.48甲萘威ND83.4~99.393.85.593.8±119乙硫苯威ND85.7~98.090.65.290.6±1010抗蚜威ND89.9~10394.45.794.4±1111異丙威ND88.9~98.794.53.394.5±6.612仲丁威ND89.1~10397.54.897.5±9.613甲硫威ND86.2~98.794.74.794.7±9.414猛殺威ND84.4~10797.68.097.6±1615棉鈴?fù)﨨D83.8~97.090.85.290.8±10農(nóng)藥廠污泥加標濃度：80μg/kg1殺線威ND45.5~96.366.21766.2±342滅多威13.347.9~93.174.71574.7±303二氧威ND50.9~89.065.91365.9±264涕滅威ND45.5~90.969.71769.7±345惡蟲威ND44.7~81.165.21265.2±246克百威ND42.5~72.060.31160.3±227殘殺威ND45.8~98.270.11870.1±368甲萘威ND51.5~90.466.01366.0±269乙硫苯威ND63.5~95.672.71372.7±2610抗蚜威ND71.1~91.878.18.078.1±1611異丙威ND51.8~10072.21872.2±3612仲丁威ND55.9~10173.91673.9±3213甲硫威ND47.8~87.765.41365.4±2614猛殺威ND47.0~10071.51871.5±3615棉鈴?fù)﨨D49.6~92.771.71671.7±322626表B.4 體物出方法準度樣品類型序號化合物樣品濃度）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）空白浸出液加標濃度：0.5μg/L1殺線威ND46.3~95.079.417.279.4±342滅多威ND79.6~10290.27.190.2±143二氧威ND79.9~91.785.44.585.4±9.04涕滅威ND78.3~88.085.03.885.0±7.65惡蟲威ND71.1~83.379.74.679.7±9.26克百威ND82.9~10088.27.288.2±147殘殺威ND83.3~93.389.03.589.0±7.08甲萘威ND75.3~88.684.55.284.5±109乙硫苯威ND63.3~90.076.68.776.6±1710抗蚜威ND84.1~96.789.44.889.4±9.611異丙威ND83.2~92.888.33.188.3±6.212仲丁威ND84.9~95.090.23.290.2±6.413甲硫威ND77.5~96.787.06.187.0±1214猛殺威ND81.2~93.789.54.589.5±9.015棉鈴?fù)﨨D61.7~83.077.38.177.3±16加標濃度：5.0μg/L1殺線威ND69.3~10890.813.890.8±282滅多威ND66.0~11183.916.983.9±343二氧威ND74.8~97.086.48.286.4±164涕滅威ND69.8~10286.811.386.8±225惡蟲威ND77.6~10188.79.888.7±206克百威ND76.4~10492.712.092.7±247殘殺威ND80.1~10087.79.087.7±188甲萘威ND72.2~10586.612.386.6±249乙硫苯威ND68.8~98.479.211.379.2±2210抗蚜威ND77.3~11489.214.089.2±2811異丙威ND71.3~11087.014.587.0±2812仲丁威ND71.5~10887.713.887.7±2813甲硫威ND77.7~10989.112.989.1±2614猛殺威ND71.0~10886.614.286.6±2815棉鈴?fù)﨨D62.3~11982.320.288.6±40續(xù)表續(xù)表2727樣品類型序號化合物樣品濃度）加標回收率范圍P（%）P(%)SP(%)加標回收率最終值P2SP（%）空白浸出液加標濃度：25.0μg/L1殺線威ND65.0~93.385.110.385.1±202