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非平衡態(tài)熱力學(xué)局部--復(fù)習(xí)要點〔經(jīng)典熱力學(xué)是以爭論平衡狀態(tài)和可逆過程為基本內(nèi)容的,它將過程進展時間擴展到無窮。同時,將物理空間限制在孤立體系或封閉體系。一種抱負狀態(tài)。重要。以實現(xiàn)的。平衡熱力學(xué)認為:在低壓下不行能實現(xiàn)由石墨到金剛石的轉(zhuǎn)變。平衡熱力學(xué)認為:在低壓下不行能實現(xiàn)由石墨到金剛石的轉(zhuǎn)變。件或趨于平衡的條件。△Gg→d=△Hg→d-T△Sg→d=2901J.mol礙了低壓人造金剛石工作的正常進展長達十多年之久。非平衡熱力學(xué):在非平衡的低壓條件下,由石墨轉(zhuǎn)變生成金剛石是完全可能的。激活低壓氣相制備金剛石法:熱絲法(HFCVD)、微波等離子體法(MPCVD)、射頻等離子體CVD法(RFCVD)、化學(xué)氣相傳輸法、激光誘導(dǎo)CVD法等熱絲法激活低壓金剛石氣相生長在激活低壓封閉體系中從石墨生成金剛石重要特點熱絲法激活低壓金剛石氣相生長在激活低壓封閉體系中從石墨生成金剛石低氣壓法制造金剛石是應(yīng)用化學(xué)反響耦合轉(zhuǎn)變化學(xué)反響方向的成功實例。依據(jù)熱力學(xué)計算,假設(shè)不用催化劑,在15GPa的壓力和3000K以上的溫度,石墨才能轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸?。然而?976年前蘇聯(lián)科學(xué)家DergagiSpitsyn和Fedoseev工藝是:在一反響器中,以鉬、鎳或鉭為發(fā)熱體,通電產(chǎn)生熱量,其溫度為2200~2400K,生長金剛石薄膜的襯底溫度為1073~1273K。向反響器中通入1%CH4

和99%H2

10KPa。在沉地上就能自發(fā)生成金剛石薄膜,其生長速率為10μm/h厚。當熱力學(xué)力很弱時,即體系的狀態(tài)偏離平衡態(tài)很小時,熱力學(xué)小熵產(chǎn)生原理?!鞍核_格倒易理論”和最小熵產(chǎn)生原理為近平衡態(tài)線性區(qū)熱力學(xué)奠定了理論根底。〔又稱限制條件〕相適應(yīng)的非平衡定態(tài)的

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