氣相色譜的原理和定性定量分析報告

氣相色譜的原理及定性定量分析根本原理定性定量分析?；旌衔锸峭ㄟ^在流淌相和固定相中的相作用而分別由特定的液體黏附在一些固體基質上組成的。系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)所組成的。如以以以以下圖：局部是作為流淌相完善整理完善整理完善整理但全部氣體的純度至少要到達99％以上，很多狀況下應達99?99％。氣的樣品加熱(100一300℃)汽化才能進入色譜柱進注入汽化室。氣相色譜的定性定量分析且還要對結果進展定性定量分析。所謂定性分析就是確定分別出的各組分是什么有機物質，方法。有機物進入氣相色譜后得到兩個重要的測試數(shù)據(jù):色譜峰保存值和值是定性分析的依據(jù)，而色譜峰面積則是定量分析的依據(jù)。㈠定性分析的有機物應有同樣的保存時間，即在同一時間出峰。但必需留意：有就是將有機樣品組分的保存時間與有機物在一樣的儀器和操作條圍內，就推定未知物組分可能是的比較有機物。但是，由于同一有化，就可以確定前期初步推斷是否正確。㈡定量分析量分析是指在某些條件限定下，儀器檢測系統(tǒng)的響應值(色譜峰面積)得很好的分別和定性效果，即有機混合物中的各組分要被完全分別開，校正因子和定量計算方法3適宜的定量計算方法。⑴色譜峰面積測量有機樣品進入氣相色譜，各組分經(jīng)過檢測器就產生相應的響應信號，這種信號就是色譜峰。信號的大小與各組分含量相關，因而色譜峰色譜定量分析最根本的數(shù)據(jù)。⑵定量校正因子的量或濃度(W)并不等同于色譜峰面積(A)，但兩者成正比關系，可用下式表示:W=f×A上式中f是定量校正因子，它與氣相色譜儀器操作條件和檢測器類因子根本上可以通用，兩者誤差不超過3，但假設用氮氣作載氣，則校正因子不再可用。以得到校正因子。一般來說，對于同一儀器，同一批有機物樣品，在做它條件下測定的定量校正因子。樣量可以依據(jù)下式求出校正因子:f=A1m2/A2m1上式中A1和A2分別是基準物質和被測物質的色譜峰面積;m1和m2分別是基準物質和被測物質的進樣量或濃度。分析。必需指出:分。如表所示:有44雖然這4個校正因子差異不大，但都不能互換使用。⑶定量計算方法歸一化法、內標法和外標法三種方法。歸一化法是將有機樣品中全部組分的含量之和定為100，計算出其完善整理完善整理完善整理才能進展。因此，歸一化法僅對組分少，且色譜峰很標準的有機樣品進展定量分析。內標法是向有機樣品中參與標準含量的純有機物(可以和樣品中組分一樣，也可以是不一樣)進展氣相色譜測定，然后利用欲測組分化學反響。另外，內標物還必需不與樣品中的任一組分峰重疊，且最含量。物組分定量分析時，往往誤差較大。氣相色譜定性定量分析字體：[大中小] 進入論壇一．定性分析氣相色譜的優(yōu)點是能對多種組分的混合物進展分別分析，〔這是光譜、質譜法所不能的〕。但由于能用于色譜分析的物質很多，不同組分在同一固定相上色譜峰消滅時間可能一樣，進憑在此根底上，對樣品可有初步估量；再結合純物質或有關的色譜定性參考數(shù)據(jù)，用確定的方法進展定性鑒定?！惨弧忱帽４嬷刀ㄐ约兾镔|的保存值一樣，則可以初步認為它們是屬同一種物質。由于兩種組分在同一色譜柱上可能有一樣的保存值，只用一根色譜往定性，結果不行靠?？沙惺芰硪桓鶚O性不同的色譜柱進展定性，比較未知組分和純物質在兩根色譜柱上的保存值，假設都具有一樣的保存值，即可認為未知組分與純物質為同一種物質。利用純物質比照定性，首先要對試樣的組分有初步了解，預先預備用于比照的純物質〔標準比照品〕。該方法簡便，是氣相色譜定性中最常用的定性方法。相對保存值法對于一些組成比較簡潔的范圍的混合物或無物時，可選定一基準物按文獻報道的色譜條件進展試驗，計算兩組分的相對保存值：(5)式中：i-未知組分；s-基準物。〔ris

〕可選用易于得到的純品，而且與被分析組分的保存值相近的物質作基準物。保存指數(shù)法又稱為Kovats指數(shù)，與其它保存數(shù)據(jù)相比，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。保存指數(shù)是將正構烷烴作為標準物，把一個組分的保存行為換算成相當于含有幾個碳的正構烷烴的保存行為來描述，這個相對指數(shù)稱為保存指數(shù)，定義式如下：(6)I為待測組分的保存指數(shù)，z與z+n為正構烷烴對的碳數(shù)。規(guī)定正己烷、正庚烷及正辛烷X完善整理等的保存指數(shù)為600、700、800，其它類推。在有關文獻給定的操作條件下，將選定的標準和待測組分混合后進展色譜試驗〔要求被測組分的保存值在兩個相鄰的正構烷烴的保存值之間〕。由上式計算則待測組分X的保存指數(shù)I，再與文獻值比照，即可定性。X聯(lián)用技術氣相色譜對多組分簡潔混合物的分別效率很高，但定性卻很困難。而質譜、紅外光譜和核紅外光譜、核磁共振譜聯(lián)用，簡潔的混合物先經(jīng)氣相色譜分別成單一組分后，再利用質譜儀、紅外光譜儀或核磁共振譜儀進展定性。未知物經(jīng)色譜分別后，質譜可以很快地給出未知組分的相對分子質量和電離碎片，供給是否含有某些元素或基團的信息。紅外光譜也可很快得到未知大大促進了氣相色譜法與其它方法聯(lián)用技術的進展。二．定量分析在確定的色譜操作條件下，流入檢測器的待測組分i的含量m〔質量或濃度〕與檢測器的i響應信號〔峰面積A或峰高h〕成正比：m=fA 或 m=fhi i i i i ii

為定量校正因子。要準確進展定量分析，必需準確地測量響應信號，確求出定量校正因子f。i完善整理此兩式是色譜定量分析的理論依據(jù)。1．峰面積的測量(1)峰高乘半峰寬法：對于對稱色譜峰，可用下式計算峰面積：(7)在相對計算時，系數(shù)1.06可約去?！?〕峰高乘平均峰寬法：(8)對于不對稱峰的測量，在峰高0.15和0.85處分別測出峰寬，由下式計算峰面積：此法測量時比較麻煩，但計算結果較準確?！?〕自動積分法具有微處理機〔工作站、數(shù)據(jù)站等〕，能自動測量色譜峰面積，對不同外形的色譜峰可以A或h等數(shù)據(jù)。2.定量校正因子由于同一檢測器對不同物質的響應值不同，所以當一樣質量的不同物質通過檢測器時，產生的峰面積〔或峰高〕不愿定相等。為使峰面積能夠準確地反映待測組分的含量，就必需先用完善整理量的待測組分測定在所用色譜條件下的峰面積，以計算定量校正因子。(9)式中：fi

稱為確定校正因子，即是單位峰面積所相當?shù)奈镔|量。它與檢測器性能、組分和流動相性質及操作條件有關，不易準確測量。在定量分析中常用相對校正因子，即某一組分與標準物質確實定校正因子之比，即：(10)式中：AA分別為組分和標準物質的峰面積；mm分別為組分和標準物質的量。mmi s i s i可以用質量或摩爾質量為單位，其所得的相對校正因子分別稱為相對質量校正因子和相對摩s爾校正因子，用f 和fm M

表示。使用時常將“相對”二字省去。校正因子一般都由試驗者自己測定。準確稱取組分和標準物，配制成溶液，取確定體積注入色譜柱，經(jīng)分別后，測得各組分的峰面積，再由上式計算f 或f 。m M定量方法〔1〕歸一化法：假設試樣中全部組分均能流精彩譜柱，并在檢測器上都有響應信號，都能消滅色譜峰，可用此法計算各待測組分的含量。其計算公式如下：(11)完善整理歸一化法簡便，準確，進樣量多少不影響定量的準確性，操作條件的變動對結果的影響也較小，尤其適用多組分的同時測定。但假設試樣中有的組分不能出峰，則不能承受此法?！?〕內標法：內標法是在試樣中參與確定量的純物質作為內標物來測定組分的含量。內標物應選用試樣中不存在的純物質，其色譜峰應位于待測組分色譜峰四周或幾個待測組分色譜峰的中間，并與m〔g〕試樣，參與m〔g〕內標物，依據(jù)試樣和內標物的質量比及相應的峰面積之比，由下式計s算待測組分的含量：(12)(13)由于內標法中以內標物為基準，則f=1。s內標法的優(yōu)點是定量準確。由于該法是用待測組分和內標物的峰面積的相對值進展計算，所以不要求嚴格把握進樣量和操作條件，試樣中含有不出峰的組分時也能使用，但每次分析都要準確稱取或量取試樣和內標物的量，比較費時。為了削減稱量和測定校正因子可承受內標標準曲線法——簡化內標法：在確定試驗條件下，待測組分的含量m與A／A

成正比例。先用待測組分的純品配置一系i i s列濃度的標準溶液，參與一樣量的內標物；再將同樣量的內標物參與到同體積的待測樣品完善整理溶液中，分別進樣，測出A/A，作A/A—m 或A/A—C圖，由A

/A即可從標準曲線i s i s i s上查得待測組分的含量。

i〔樣〕 s〔3〕外標法：取待測試樣的純物質配成一系列不同濃度的標準溶液，分別取確定體積，進樣分析。從色譜圖上測出峰面積〔或峰高〕，以峰面積〔或峰高〕對