氣相色譜法測定聚酰胺樹脂中己內酰胺殘留量

氣相色譜法測定聚酰胺樹脂中己內酰胺殘留量【摘要】目的建立以氣相色譜法測定聚酰胺樹脂中己內酰胺殘留量的方法。方法采用內標法進樣，以FFAP毛細管柱為色譜柱，柱溫為175℃，載氣為氮氣，柱前壓20kPa，進樣口溫度為220℃，F(xiàn)ID檢測器，檢測器溫度為280℃，空氣流速400ml·min-1，氫氣流速40ml·min-1。結果己內酰胺在～374μg·ml-1的濃度范圍內呈良好的線性關系。平均回收率分別為聚酰胺樹脂中己內酰胺%(RSD=%),洗脫液中己內酰胺%(RSD=%)。結論該方法重復性好，定量準確，便于操作。

【關鍵詞】氣相色譜聚酰胺樹脂己內酰胺殘留量

聚酰胺是由ε-己內酰胺聚合而成的一類高分子物質，由于ε-己內酰胺的開環(huán)聚合是一個復雜的可逆過程，反應平衡后的產物含有一定量的單體和低分子環(huán)狀齊聚物。注射用辛芍凍干粉針的制備工藝中使用了聚酰胺樹脂，由于聚酰胺中的己內酰胺對人體的眼睛和中樞神經(jīng)有刺激作用，特別是對腦干，可引起實質性臟器的損害［1］，所以須對己內酰胺的殘留量進行控制。參考有關文獻［2～6］，我們采用氣相色譜法測定聚酰胺樹脂中殘留ε-己內酰胺單體的含量，以此為聚酰胺處理效果的評價指標之一。

1儀器與試藥

日本島津-14B氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器；柱：SE-54，OV-1701，F(xiàn)FAP大口徑石英毛細管柱(30m×mm，1μm，自制)，高純氮氣(%)，氫氣(%)，丙酮、乙醇、水楊酸甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯均為分析純，ε-己內酰胺(美國ACROS，含量99%，CAS：105-60-2)，聚酰胺樹脂(30～60目)：中國醫(yī)藥(集團)上?；瘜W試劑公司(批號：F20010702)；浙江省臺州市路橋四甲生化塑料廠(批號：20030901)。

2方法與結果

色譜條件色譜柱為FFAP大口徑石英毛細管柱(30m×mm，1μm)；載氣為氮氣，柱前壓20kPa，柱溫175℃，進樣口溫度220℃，檢測器溫度280℃，氫氣流速40ml·min-1，空氣流速400ml·min-1，進樣量1μl。

內標物溶液的制備精密稱取鄰苯二甲酸二甲酯適量，用丙酮制成每毫升含50μg的溶液,即得。

對照品溶液的制備精密稱取ε-己內酰胺適量，加內標溶液制成每毫升含ε-己內酰胺μg的對照品溶液。

供試品溶液的制備

聚酰胺樹脂稱取5g聚酰胺樹脂，置索氏提取器中，加丙酮適量，加熱回流4h，丙酮提取液于40℃減壓液蒸干，殘渣精密加內標液2ml使溶解，即得。

聚酰胺乙醇洗脫液精密吸取聚酰胺乙醇洗脫液50ml，于50℃減壓液蒸干，殘渣精密加內標液2ml使溶解，即得。

系統(tǒng)適用性實驗分別取對照品溶液、聚酰胺樹脂供試品溶液1μl，注入氣相色譜儀，測定，記錄色譜圖(見圖1)，在本條件下供試品中己內酰胺峰和內標物峰不被雜質峰干擾，且與雜質峰的分離度大于，理論板數(shù)以己內酰胺峰計算為18000。

a-對照品b-供試品溶液1.己內酰胺2.鄰苯二甲酸二甲酯

圖1己內酰胺殘留測定氣相色譜圖

最低檢出限和定量限將己內酰胺對照品溶液逐步稀釋，測得最小檢出限為1μg·ml-1(S/N=3)，按取樣5g聚酰胺和供試品溶液定容至2ml計算，聚酰胺中為μg·g-1，洗脫液按50ml取樣最小檢出限為μg·ml-1(S/N=10)，見表4。實驗結果表明，線性關系考察中最低濃度點(μg·ml-1)為定量限。

線性關系考察準確稱取ε-己內酰胺mg，置50ml量瓶中，加內標液溶解并稀釋至刻度，搖勻，得對照品儲備液；精密量取對照品儲備液，，1，2，4，8，16ml分別置25ml量瓶中，加內標液溶解并稀釋至刻度，搖勻，分別取上述工作液1μl，注入氣相色譜儀，以己內酰胺和內標物為縱坐標(Y)，以己內酰胺進樣濃度為橫坐標(X)，進行線性回歸，線性回歸方程為Y=×6，r=9，線性范圍：～374μg·ml-1。

重復性實驗稱取未處理的聚酰胺樹脂9份，分別按供試品溶液制備方法制備供試液，照上述色譜條件分別進樣，結果己內酰胺峰面積與內標峰面積比值的RSD為%。

中間精密度實驗相隔兩天對同一批號聚酰胺中己內酰胺進行測定,結果己內酰胺峰面積與內標峰面積比值的RSD分別為%。不同日期、不同分析人員分析結果的相對標準偏差小于5%。

回收率的測定

聚酰胺樹脂中己內酰胺回收率實驗采用加樣回收實驗驗證方法的準確性，即取已測定含量的聚酰胺樹脂(含量：μg·g-1)，加己內酰胺適量，按供試品溶液制備方法制備供試液，進行測定。結果見表1。表1聚酰胺中己內酰胺回收率實驗結果

洗脫液中己內酰胺回收率實驗采用加樣回收實驗方法驗證乙醇洗脫液中己內酰胺測定的準確性，取95%乙醇50ml加入己內酰胺適量，50℃減壓干燥，按供試品溶液制備方法制備供試液，進行測定。結果見表2。表2洗脫液中己內酰胺殘留回收率實驗結果

樣品測定

聚酰胺樹脂中己內酰胺殘留測定取已處理好的聚酰胺樹脂(40℃減壓干燥)和未處理過的聚酰胺各5g，按聚酰胺樹脂供試品溶液制備方法制備供試品溶液，測定。結果見表3。表3聚酰胺樹脂中己內酰胺殘留測定結果μg·g-1

*己內酰胺檢出限：μg·g-1

洗脫液中己內酰胺殘留測定取各次乙醇洗脫液50ml，50℃減壓干燥，精密加入2ml內標液溶解殘渣，測定。結果見表4。表4乙醇洗脫液中己內酰胺殘留測定結果*：己內酰胺定量限：μg·g-1洗脫液;**：己內酰胺檢出限：μg·g-1洗脫液

3討論

己內酰胺易溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、氯仿和苯等溶劑中［7］，實驗選用乙醇、丙酮作為提取溶劑提取聚酰胺樹脂中己內酰胺，分別考察了所選溶劑、提取方法、提取時間的試驗，結果以丙酮為提取溶劑，采用索式提取方法較其他方法有效、省時。

實驗分別考察了水楊酸甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等化合物作為內標物，結果以鄰苯二甲酸二甲酯作為內標物在出峰時間、與雜質的分離情況均較為合適。

文獻［8］曾用填充柱1mPEG-20M,的玻璃柱分析己內酰胺含量。實驗中發(fā)現(xiàn)填充柱色譜峰拖尾,峰形不好,易出現(xiàn)分解或低聚,或出峰時間長,影響定量的準確性。該實驗分別采用內涂SE-54，OV-1701，F(xiàn)FAP3種不同極性的大口徑石英毛細管柱對己內酰胺進行分離，結果FFAP大口徑石英毛細管柱分離效果好,峰形尖銳且對稱,線性范圍寬,并且在進樣量很小的情況下,對柱的檢出限仍明顯優(yōu)于填充柱。

【參考文獻】

［1］徐貽萍,馬伯,王湘蘇,等.低濃度己內酰胺對作業(yè)工人健康影響的調查［J］.中國工業(yè)醫(yī)學雜志,1997,5:290.

［2］粟晶.大口徑毛細管柱測定己內酰胺含量［J］.合成纖維工業(yè)，2001，23：66.

［3］黎明.氣相色譜法測定車間空氣中己內酰胺［J］.中華勞動衛(wèi)生職業(yè)病雜志，1996，14：118.

［4］陶鋼，季峰.氣相色譜法毛細管柱測定水中己內酰胺［J］.環(huán)境監(jiān)測管理與技術，1998，10：28.

［5］張存玲，翟敏德，王勤.水中己內酰胺的高效液相色譜測定法［J］.職業(yè)與健