有機(jī)化學(xué)第7~10章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)

第7～10章習(xí)題課及復(fù)習(xí)要點(diǎn)二、要求：1.各類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、命名、制備；2.各類化合物的化學(xué)性質(zhì)（反應(yīng)范圍和條件）、反應(yīng)歷程；3.有機(jī)合成中的重要反應(yīng)（包括2~6章的重要反應(yīng)）。期末考試一、范圍：第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用第九章鹵代烴第十章醇、酚、醚第七章芳烴三、內(nèi)容：1.苯的結(jié)構(gòu)、芳烴及其衍生物的命名；4.芳烴化合物（單環(huán)芳烴、萘）的化學(xué)性質(zhì)；2.苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律的應(yīng)用；3.非苯系芳烴與休克爾規(guī)則；5.重要的反應(yīng)氧化反應(yīng)親電取代①鹵代反應(yīng)②硝化反應(yīng)③磺化反應(yīng)④傅-克反應(yīng)①側(cè)鏈氧化②破環(huán)氧化第七章芳烴第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用1.紫外和可見光吸收光譜的應(yīng)用2.紅外光譜的應(yīng)用3.核磁共振譜的應(yīng)用

λmax(nm)

εmax可能結(jié)構(gòu)200～400<10（無吸收）

可判分子中無苯環(huán)、共軛體系、羰基等200～250>10000（強(qiáng)吸收）

（示有K帶）可判可能含有二個(gè)雙鍵共軛分子C=C-C=C或C=C-C=O260～300>104（強(qiáng)吸收）

（示有K帶）可判有3～5個(gè)不飽和共軛體系260～300200～1000

（中強(qiáng)吸收）

（示有B帶）可判化合物含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)250～30010～100

（弱吸收）

（示有R帶），可判分子中可能有（）羰基。化合物分子結(jié)構(gòu)的初步估計(jì)C=O烯烴：υC=C：1680～1600cm-1υ=C-H：3100～3000cm-1δ=C-H：980～650cm-1985～1000cm-1905～920cm-1RCH=CH2

R2C=CH2

880～900cm-1順-RCH=CHR′

675～730cm-1反-RCH=CHR′960～980cm-1

烷烴：υC-H：2980～2850cm-1δC-H：1475～1380cm-1芳烴：3080～3030cm-1υC-H1525～1475cm-11625～1570cm-1CCυ間位：725～680cm-1810～750cm-1苯670cm-1二取代苯鄰位：770～735cm-1對(duì)位：860～800cm-1770～730cm-1一取代苯710～690cm-1900～700cm-1C-Hδ炔烴：υC≡C:2260～2100cm-1υ≡C-H:3320～3310cm-1（強(qiáng)而尖的吸收峰）υC-O:

1250~1000cm-1伯醇：1050cm-1叔醇：1150cm-1仲醇：1100cm-1酚：1200cm-1醇、酚：3600~3200cm-1（締合的羥基、寬峰）~3600cm-1（游離的羥基、尖峰）υO(shè)-H:醚：脂肪醚和環(huán)醚：1150～1060cm-1芳醚和乙烯醚：1270～1200cm-1υC-O-C:C=Oυ

:1750～1650cm-1（強(qiáng)吸收峰）羰基：

-C-CH2-C-1.3±0.1

-C-CH31.1±0.1

CH40.23

基團(tuán)δ值

基團(tuán)δ值

C

C-C-H1.5±0.1

C

R-COOCH34~4.5

=C-CH31.75

±0.15

R-NH20.6~4.0

CH2

CH2—CH20.22

(CH3)4Si0.00

CH3COCH32~3

≡C-CH31.80±0.15Ar-CH32.35±0.15≡C-H1.8±0.1X-CH33.5±1.2O-CH33.6±0.3RO-H0.5~5.5=CH2，＝CHR4.5~7.5Ar-H7.4±1.0ArO-H4.5~9.0RCONH28.0±0.1RCHO9.8±0.3RCOOH11.6±0.8RSO3H11.9±0.3表8-6各種基團(tuán)δ值解析程序①信號(hào)數(shù)目（峰數(shù)目）——知道有多少種氫②

化學(xué)位移值（峰的位置）——知道有哪些氫③

峰面積比（峰積分高度）——知道各種氫數(shù)目④

自旋分裂數(shù)目（峰形狀）——知道相鄰氫的數(shù)目第九章鹵代烴1.鹵代烴的性質(zhì)①親核取代反應(yīng)②消除反應(yīng)③與金屬反應(yīng)④還原反應(yīng)2.鹵代烴的制法①NBS溴化②氯甲基化（柏朗克反應(yīng)）③以醇為原料制備鹵代烴（HX、PX3、PX5、SOCl2）3.親核取代反應(yīng)歷程①兩種反應(yīng)歷程（SN1、SN2）②親核取代反應(yīng)的立體化學(xué)③影響親核取代反應(yīng)活性的因素第十章醇、酚、醚1.醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)與命名；2.醇、酚、醚的性質(zhì)和制備；②與氫鹵酸反應(yīng)④脫水反應(yīng)⑤酯的生成⑥氧化和脫氫⑦二元醇的反應(yīng)③與鹵化磷反應(yīng)①與活潑金屬反應(yīng)醇：①酚羥基的反應(yīng)②苯環(huán)上反應(yīng)③氧化反應(yīng)酚：3.消除反應(yīng)（β-消除反應(yīng)）①消除反應(yīng)歷程（E2、E1）②影響消除反應(yīng)歷程及其活性因素③消除方向④消除反應(yīng)的立體化學(xué)⑤消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的竟?fàn)帰诿焰I的斷裂③過氧化物的形成④環(huán)醚的反應(yīng)①鹽的形成鐵羊醚：P331-2⑶Cl--CH2CH2OH2-對(duì)氯苯乙醇C2H5CH3OHH12⑷(1S,2R)-2-甲基-1-乙基環(huán)己醇(Z)-2-甲基-1-乙基環(huán)己醇反-2-甲基-1-乙基環(huán)己醇×對(duì)氯苯乙醇×123453-氯-4-硝基-1,2-苯二酚×3-氯-5-硝基-1,2-苯二酚OHOHClO2N⑹一、命名CH3OCH2CH3HHO(12)反-1-甲氧基-1,2-環(huán)氧丁烷反-1-甲基-2-乙氧基環(huán)己烷CH3OCH2CH3HH(11)1.寫出下列反應(yīng)歷程OHH++OH2-H2O+重排+-H+~解：OHH+1.2.片吶醇重排CH3CH3=OCH3-C—C-CH3

片吶酮H+CH3H3COHHO片吶醇CH3-C—C-CH3二、反應(yīng)歷程1.推測(cè)下列化合物的結(jié)構(gòu)。分子式為：C9H12O,其IR：3350cm-1，3070cm-1，1600cm-1，1490cm-1，1240cm-1，830cm-1。1HNMR：0.9(t,3H)，1.5(m,2H)，2.4(t,2H)，5.5(s,1H)，6.8(m,4H)ppm。答:

Ω=9+1-12/2=4，證可能有苯環(huán)。結(jié)構(gòu)為:-CH2CH2CH3HO-三、波譜(s-單峰,d-雙峰,t-三峰,q-四峰,m-多重峰)IRNMRIR：

3350cm-1（OH）；3070cm-1（苯環(huán)H），1600cm-1、1490cm-1（苯環(huán)）；830cm-1（對(duì)二取代苯）NMR：0.9(三峰,3H)是-CH3，1.5(多重峰,2H)是-CH2-

，2.4(三峰,2H)是-CH2CH2-，5.5(單峰,1H)是OH，6.8(多重峰,4H)是苯環(huán)。2.根據(jù)IR及1HNMR數(shù)據(jù)推測(cè)下列化合物的結(jié)構(gòu)。

分子式為：C12H18O2,其IR：3070cm-1，1100cm-1，810cm-1。

1HNMR：δ1.2(三峰,6H)，δ3.4(四峰,4H)，δ4.4(單峰,4H)，δ7.2(單峰,4H)。答:Ω=12+1-18/2=4;證可能有苯環(huán)結(jié)構(gòu)為:CH2OCH2CH3CH2OCH2CH3O