衛(wèi)生化學(xué)(人教第七版)_第1頁(yè)
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--#-第六章原子吸收分光光度法1.共振線resonanceline:電子從基態(tài)躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)吸收一定頻率的輻射,由此產(chǎn)生的吸收譜線稱共振吸收線,簡(jiǎn)稱共振線。共振線是元素的最靈敏線,常作為分析線。譜線輪廓(lineprofile):無(wú)論是原子發(fā)射線還是原子吸收線都不是嚴(yán)格的幾何線,而是具有一定的寬度。銳線光源:是指發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄得多的光源,一般發(fā)射線的半寬度為吸收線的半寬度的1/5~1/10,且發(fā)射線與吸收線的中心頻率完全一致。峰值吸收法:是直接測(cè)量吸收線輪廓的中心頻率或中心波長(zhǎng)所對(duì)應(yīng)的峰值吸收系數(shù)(K0),從而確定蒸汽中原子的濃度。基態(tài)原子數(shù)與溫度的關(guān)系(1)處于基態(tài)原子的數(shù)目因溫度而異;(2)溫度不超過(guò)3000K時(shí),基態(tài)原子的數(shù)目約占99%。原子分光光度計(jì)的構(gòu)成:光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)、監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、顯示系統(tǒng)。原子吸收分光光度法中空心陰極燈HCL的構(gòu)造和基本原理p81構(gòu)造:管殼由帶有石英窗的硬質(zhì)玻璃制成,抽成真空后充入低壓惰性氣體氤氣或氮?dú)?。將一個(gè)由鉤、鈦、或其他材料制成的陽(yáng)極和一個(gè)由待測(cè)元素或含待測(cè)元素的合金材料制成的空心圓筒狀陰極密封于管內(nèi)。原理:1.在300~500V電壓下,陰極發(fā)射出的電子加速,在飛向陽(yáng)極的過(guò)程中與惰性氣體分子碰撞,使其電離(正負(fù)極間產(chǎn)生輝光放電);產(chǎn)生的帶正電的離子轟擊陰極,將被測(cè)元素的原子從晶格濺射出來(lái);濺射的金屬原子與電子、惰性氣體分子、離子碰撞,從而被激發(fā),原子電子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷,再返回基態(tài)的過(guò)程中發(fā)射出待測(cè)元素的特征譜線.由于不同空心陰極燈具有不同的陰極金屬,發(fā)射不同波長(zhǎng)的共振輻射,故不同的被分析元素使用不同的空心陰極燈。&石墨爐原子化過(guò)程:干燥、灰化、原子化、凈化四個(gè)階段程序升溫。原子吸收分光光度法主要有哪些干擾?如何讓減少或消除這些干擾?光譜干擾消除方法:選擇待測(cè)元素的其他吸收線,或預(yù)先分離試樣中的干擾元素電離干擾消除方法:在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中加入過(guò)量易電離元素(消電離劑);降低原子化溫度化學(xué)干擾消除方法:加入釋放劑、保護(hù)劑或緩沖劑;提高原子化溫度;化學(xué)分離釋放劑的作用是與干擾組分形成更穩(wěn)定更難發(fā)揮法的化合物;保護(hù)劑的作用是與待測(cè)元素形成更穩(wěn)定的化合物;緩沖劑:將過(guò)量的緩沖劑分別加入試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中,使基體一致也可消除干擾。物理干擾消除方法:配制與試樣溶液有相似物理性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法背景吸收消除方法:a.減少進(jìn)樣量;b.增高灰化溫度或延長(zhǎng)灰化時(shí)間;c.增加管內(nèi)氣體流量;d.采用基體改進(jìn)劑和平臺(tái)石墨爐技術(shù),使基體成分在原子化前除盡(減少石墨爐原子化法高背景吸收常用的方法)原子吸收分光光度法與紫外-可見光度法的異同(必考):(1)相同點(diǎn):①定量基礎(chǔ)都基于L-B定律②儀器組成基本相同③均為吸收光譜均為核外電子躍遷⑤波長(zhǎng)范圍在近紫外-近紅外(2)區(qū)別:①原子蒸汽中的原子濃度/分子溶液的分子濃度銳線光源(空心陰極燈、無(wú)極放電燈)/連續(xù)光源(氫燈、宛燈)單色器位于原子化器后/光源與吸收池之間吸收光譜:原子吸收、線狀光譜/分子吸收、帶狀光譜比色部件:原子化器/吸收池。原子吸收分光光度法紫外可見分光光度法不同點(diǎn)吸收光譜線狀光譜(原子吸收)帶狀光譜(分子吸收)光源發(fā)射銳線光源(空心陰極燈、無(wú)極放電燈)發(fā)射連續(xù)光源的鎢燈、氫燈、氘燈比色部件原子化器比色皿單色器位置原子化器與檢測(cè)器之間光源與吸收池之間濃度本質(zhì)原子蒸氣中基態(tài)原子濃度分子溶液中的分子濃度相同點(diǎn)都是吸收光譜均是基于核外電子躍遷波長(zhǎng)范圍在近紫外?近紅外區(qū)均基于朗伯一比爾定律儀器結(jié)構(gòu)相似第九章電位分析法原電池(galvaniccell):能自發(fā)地將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。電解池(electrolyticcell):需要消耗外電源電能,將其轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置。丹聶爾電池可以表示為:(―)Zn(s)|Zn2+(a/||Cu2+(a)丨Cu(s)(+)正負(fù)極反應(yīng):負(fù)極Zn-=Zn2++2e-正極Cu2++2e-=Cu電池反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu電池電動(dòng)勢(shì):E二傘+—傘-電池TIUPAC規(guī)定在任何溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)的電極電位都為“零”能斯特方稈的三種表達(dá)形式:a)對(duì)于氧化還原體系:(氧化態(tài))Ox+ne-=(還原態(tài))Redb)其能斯特方程為:RTa串=pO+InQx-nFaRedc)將自然對(duì)數(shù)換算成常用對(duì)數(shù):2.303RT、aP=PO+lgOx-nFaRed通常工作溫度為25攝氏度,將所有的常數(shù)帶入公式:0.059alg—nFaRed離子活度a:指離子作為完全獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)單位的時(shí)候表現(xiàn)出來(lái)的濃度,即離子的實(shí)際有效濃度,也是i參加反應(yīng)的離子的濃度。離子活度(a)和濃度(c)之間存在定量的關(guān)系:a=YCiiiii液接電位:在組成不同或相同但濃度不同的兩種溶液的界面上,由于正負(fù)離子的擴(kuò)散速度不等,結(jié)果引起電荷分離,在兩溶液的界面上形成一定的電位差。(影響因素:兩溶液的ph之差,離子種類和濃度之差)??梢酝ㄟ^(guò)使用鹽橋?qū)⑵浣抵梁苄?。理解鹽橋的工作原理。電位分析法原理:將兩支電極插入待測(cè)溶液,組成一個(gè)原電池,測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)。其中一支電極是參比電極,其電極電位恒定已知而且不隨著待測(cè)溶液的組分變化而變化,另一支電極的電極電位隨著待測(cè)溶液離子的濃度變化,而且該變化符合能斯特方程:E=K+2.303RTlgai/nFi參比電極:指在溫度壓力一定的條件下,其電極電位準(zhǔn)確已知,且不隨待測(cè)溶液中離子濃度的變化而改變的電極。常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。指示電極:是指電極電位隨溶液中待測(cè)離子濃度的變化而變化,并且符合能斯特方程的電極。13.甘汞電極:汞、甘汞、氯化鉀溶液做成電極表示式:電極反應(yīng)式:電極電位:14.銀/氯化銀電極:銀絲鍍上一層AgCl沉淀,浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀-氯化銀電極電極表示式:電極反應(yīng)式:電極電位:1、電化學(xué)分析法分為:①電位分析法②電導(dǎo)分析法③電解分析法④庫(kù)倫分析法⑤伏安分析法2、電化學(xué)分析法特點(diǎn):①快速、靈敏、準(zhǔn)確儀器簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉、線性范圍寬、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等應(yīng)用廣泛3、PH玻璃電極使用注意事項(xiàng)(選擇):①使用前要在蒸餾水或PH=4的緩沖液中浸泡8-24h或更長(zhǎng)以使玻璃膜表面活化適用范圍是PH=1-9電極薄膜特別薄,使用存放要小心不能測(cè)含F(xiàn)—勺溶液和具有脫水性溶液不對(duì)稱電位校正對(duì)于將PH玻璃電極和參比電極組合在一起制成的復(fù)合PH電極預(yù)浸泡在含KCl的PH=4的緩沖液中。第十二章色譜分析法概論色譜分離提出者茨威特。固定相:色譜法中相對(duì)固定的一相,實(shí)驗(yàn)中玻璃管中的碳酸鈣固體顆粒。流動(dòng)相:攜帶樣品通過(guò)固定相的流體,如實(shí)驗(yàn)中的石油醚。色譜柱:填充有固定相的柱管。色譜法的分類:按流動(dòng)相與固定相的狀態(tài)分類:氣相色譜法(氣-固色譜法、氣-液色譜法)、液相色譜法(液-固色譜法、液-液色譜法)、超臨界流體色譜法。按固定相形狀分類:柱色譜法(填充柱色譜法、毛細(xì)管柱色譜法)、平面色譜法(薄層色譜法、紙色譜法)按分離原理:a吸附色譜法(根據(jù)吸附劑對(duì)樣品中各組分吸附能力的不同,在兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),導(dǎo)致各組分在色譜柱中產(chǎn)生差速遷移,使各組分流出色譜柱的時(shí)間不同而分離)、b分配色譜法(利用被分離的各組分在互不相溶的固定相和流動(dòng)相中溶解度不同而實(shí)現(xiàn)分離)c離子交換色譜法(試樣離子與離子交換劑上的可交換離子的親和力不同,親和力強(qiáng)的在固定相中保留時(shí)間長(zhǎng),反之則短,這樣試樣的各組分在反復(fù)進(jìn)行的離子交換過(guò)程中產(chǎn)生差速遷移,得到分離)、d尺寸排阻色譜法(依據(jù)被分離組分分子的大小和形狀不同來(lái)實(shí)現(xiàn)分離)e親和色譜法。正向色譜法NPC:又稱常規(guī)色譜法,固定相的極性大于流動(dòng)相的極性,(用極性溶劑如水甲醇等做固定液,用非極性或弱極性溶劑作流動(dòng)相如苯)適用于極性化合物分離。反向色譜法RPC:流動(dòng)相的極性大于固定相的極性,分離非極性或弱極性的化合物。用非極性的或弱極性溶劑作固定液,極性溶劑作流動(dòng)相(固:氯仿,硅油流:水,甲醇)分離非極性或弱極性的化合物#尺寸排阻色譜法固定相:最常用的的是葡聚糖凝膠比移值Rf:a為原點(diǎn)中心至斑點(diǎn)中心的距離,c為原點(diǎn)至溶劑前沿的距離的比值Rf=a/c。相對(duì)比移值Rst:為原點(diǎn)中心至待測(cè)物質(zhì)斑點(diǎn)中心的距離與原點(diǎn)中心至參考物質(zhì)斑點(diǎn)中心的距離之比。Rst=b/a。邊緣效應(yīng):指同一組分的斑點(diǎn)在薄層板中部比在邊緣的移動(dòng)速度慢,即同一組分的Rf值在薄層板中部小于邊緣兩側(cè)的現(xiàn)象。產(chǎn)生原因:展開槽中混合溶劑蒸汽未達(dá)到飽和,極性弱的溶劑在兩邊緣處容易揮發(fā),導(dǎo)致邊緣處的展開劑比中部的展開劑中含有更多極性大的溶劑,即邊緣處的展開劑具有更強(qiáng)的展開能力,結(jié)果是邊緣的Rf值更大。消除方法:使展開槽內(nèi)的展開劑預(yù)先到達(dá)飽和,然后再迅速放入薄層板,加蓋進(jìn)行展開,或?qū)⒈影鍍蛇吘壍奈絼┕稳-2mm。紙色譜法基本原理:紙色譜法的固定相為結(jié)合于濾紙纖維的水,紙色譜法用與水不相混溶的有機(jī)溶劑做流動(dòng)相(展開劑)外,也可以用水溶液做流動(dòng)相。展開劑:水飽和的正丁醇、正戊醇、酚加乙酸、氨水防止組分離解加甲醇、乙醇—提高極性第十三章氣相色譜法氣相色譜法:以氣體(載氣)作為流動(dòng)相的柱色譜方法。氣相色譜法的分類:按固定相的物態(tài):氣-固色譜(GSC)和氣-液色譜(GLC)按色譜柱內(nèi)徑大小:填充柱色譜法和毛細(xì)管柱色譜法按分離原理:吸附色譜法和分配色譜法2、氣相色譜儀組成:(1)氣路系統(tǒng):載氣氣源、氣體調(diào)節(jié)與控制。(沒(méi)有控溫裝置)(2)進(jìn)樣系統(tǒng):氣體進(jìn)樣閥、進(jìn)樣器、氣化室(3)分離系統(tǒng):色譜柱、柱箱、柱溫裝置。(4)檢測(cè)系統(tǒng):檢測(cè)器、控溫部件。(5)數(shù)據(jù)采集和處理系統(tǒng):包括數(shù)據(jù)采集裝置和色譜工作站氣象色譜圖(必考)流出時(shí)間每個(gè)色譜峰常用三組參數(shù)來(lái)描述:保留值(時(shí)間)-表示峰的位置一一定性;峰的面積、高度-表示峰的大小——定量;峰的區(qū)域?qū)挾?表示峰的寬度——衡量柱效一個(gè)組分的氣相色譜圖應(yīng)用哪些參數(shù)來(lái)描述:(1)保留值:描述色譜峰在色譜圖中的位置,是定性分析的依據(jù)。包括有:保留時(shí)間、死時(shí)間,調(diào)整保留時(shí)間,保留體積、死體積,調(diào)整保留體積,相對(duì)保留值(2)峰高或峰面積:描述色譜峰的大小或高低,是定量分析的依據(jù)(3)區(qū)域?qū)挾龋好枋錾V峰的寬、窄,是柱效能指標(biāo)。包括:峰寬、半峰寬、標(biāo)準(zhǔn)偏差(4)根據(jù)保留值和區(qū)域?qū)挾瓤梢耘袛嗌V柱的分離效能。一)保留值(定性):(1)保留時(shí)間(tR):組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間。當(dāng)色譜的條件一定時(shí)候,不同的組分由于有不同的性質(zhì),因此有不同的保留時(shí)間,是色譜最常用的定性參數(shù)。表示在固定相和流動(dòng)相滯留的時(shí)間(2)死時(shí)間t:指完全不與固定相作用的惰性物質(zhì)(如空氣、甲烷等),從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)峰最大值tt所需要的時(shí)間。n—5.54(wR)2—16(W")2(3)調(diào)整保留時(shí)間(fR)t'R=tR-tM,是指某組分由于溶解于固定相比不溶解的組分在色譜柱中多停留的時(shí)間,即在固定相停留的時(shí)間4)s調(diào)整保留值之比:相對(duì)保留值(選擇性因子):在相同操作環(huán)境下,曜=t'Ri/t'Rs=V'Ri/V有效手円廠24)s調(diào)整保留值之比:(二)峰面積和峰高(定量)L2(1)峰面積:指色譜峰與基線之間所包圍的效面積一用A表示。(2)峰高:指色譜峰的頂點(diǎn)至基線之間的距離,鈿效表示。三)區(qū)域?qū)挾劝ǎ海?)峰寬W:又稱基線寬度、峰底寬度,指色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)處的切線在基線上截取的距離。pl80b(2)半峰寬W/:又稱半寬度或半高峰寬,指峰高一半處的峰寬。p1801/2氣相色譜相關(guān)理論:塔板理論(大題P181)(一)踏板理論:(1)踏板理論的假設(shè)a將色譜柱比作一個(gè)分餾塔,設(shè)想其中有許多的踏板b色譜中一小段長(zhǎng)度即一個(gè)踏板高度H內(nèi),組分可以在兩項(xiàng)中瞬間達(dá)到平衡c分配系數(shù)在踏板內(nèi)室常數(shù)d流動(dòng)相間歇式的進(jìn)入色譜柱e試樣在柱內(nèi)部縱向擴(kuò)散可以忽略2)塔板理論-柱分離效能指標(biāo)色譜柱長(zhǎng):L,虛擬的塔板間距離:H,色譜柱的理論塔板數(shù):n,則三者的關(guān)系為:n=L/H理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為有效塔板數(shù)及有效踏板高度:3)踏板理論優(yōu)點(diǎn)及不足:a)當(dāng)色譜柱長(zhǎng)度一定時(shí),塔板數(shù)n越大(塔板高度H越?。?,被測(cè)組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多,柱效能則越高,所得色譜峰越窄。b)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同,用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時(shí),應(yīng)指明測(cè)定物質(zhì)。c)柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果,當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K相同時(shí),無(wú)論該色譜柱的塔板數(shù)多大,都無(wú)法分離。d)塔板理論無(wú)法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,也無(wú)法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。如何提高柱效:降低柱溫加大柱壓使用分子量大的載氣(如N2)使Dg減小,提高柱效采用較高的載氣流速,減少分子擴(kuò)散7、氣相色譜柱對(duì)載體要求:t_t具有足夠大的比表面積和良好的孔穴結(jié)梅1表面呈化學(xué)惰性,無(wú)吸附性或吸附性很弱"2熱穩(wěn)定性好粒度大小適宜、均勻,形狀規(guī)則,機(jī)械強(qiáng)度高(二)速率理論速率理論(也稱范.弟姆特方程式):H=A+B/u+C?uH:理論塔板高度,u:載氣的線速度(cm/s)相關(guān)影響因素及避免措施:(1)渦流擴(kuò)散項(xiàng)A:由于填充粒徑大小不等,填充不均一,使得同一組分分子經(jīng)過(guò)不同長(zhǎng)度的途徑流出色譜柱。A=2入dp(入:固定相填充的不均勻因子dp:固定相的平均顆粒直徑)減小方法:固定相顆粒越小dp;,填充的越均勻,A;,H(,柱效nf。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕,色譜峰較窄。(2)分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u:又稱縱向擴(kuò)散項(xiàng),樣品組分在柱中遷移時(shí),由于柱中存在著濃度差,使組分分子沿柱軸方向(縱向)擴(kuò)散,導(dǎo)致色譜柱變寬:B=2YDg(Y:彎曲因子,填充柱色譜,v<1Dg:試樣組分分子在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)(cm2?s-1))減小方法:降低溫度、加大壓力、大分子量載氣、增加載氣流速。(3)傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu:組分在氣液兩項(xiàng)中溶解、擴(kuò)散、平衡和轉(zhuǎn)移的整個(gè)過(guò)程稱為傳質(zhì),影響傳質(zhì)過(guò)程的阻力稱為傳質(zhì)阻力。樣品的傳質(zhì)阻力包括氣相的傳質(zhì)和液相的傳質(zhì)阻力兩部分。C=(Cg+CL)。減小方法:采用較小的固定相顆粒和分子量較小的載氣,可減小Cg值,提高柱效,減少峰擴(kuò)張。常用氣相色譜檢測(cè)器:a)熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD):通用型,靈敏度低b)氫火焰離子化檢測(cè)器(FID):對(duì)有機(jī)物有高靈敏度,應(yīng)用最廣泛c)電子捕獲檢測(cè)器(ECD):是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器,對(duì)含有較大電負(fù)性原子的化合物(如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì))的檢測(cè)有很咼靈敏度分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器°ECD特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。,d)火焰光度檢測(cè)器(FPD:對(duì)含硫、磷化合物的高選擇性檢測(cè)器,用于痕量含硫、磷環(huán)境污染物的分析e)氮磷檢測(cè)器(NPD):對(duì)氮、磷元素的高選擇性檢測(cè)器:用于痕量含氮、磷環(huán)境污染物的分析分離度:又稱分辨率,為了真實(shí)反映組分在色譜中的分離情況,指的是相鄰兩組份色譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬之比。公式表示:R=1.5為相鄰兩峰完全分離的標(biāo)準(zhǔn)。分離操作條件的選擇:1)載氣H=A+B/u+Cu最佳流速"最佳流速"最佳性H=A+2jBC最小v2)色譜柱的選擇選用填充柱或毛玻璃柱,柱越長(zhǎng),理論塔坂數(shù)越高,分離越好。3)溫度包括選擇氣化室溫度、檢測(cè)溫度及柱室溫度。程序升溫:是指柱溫按照預(yù)設(shè)的程序隨色譜分析過(guò)程變化。在一定初溫下維持一定時(shí)間,然后按一定速率升溫,升至終溫后再維持一定時(shí)間,每次升溫稱為1階。石墨爐原子化過(guò)程分為干燥、灰化、原子化和凈化四個(gè)階段程序升溫。相關(guān)例題1.在一定條件下,兩個(gè)組分的調(diào)整保留時(shí)間分別為85秒和100秒,要達(dá)到完全分離,即R=1.5。計(jì)算需要多少塊有效塔板。若填充柱的塔板高度為0?1cm,柱長(zhǎng)是多少?解:r2,1=100/85=1.18n有效=16R2[r21/(r21—1)]2=16X1.52X(1.18/0.18)2=1547(塊)L有效=n有效?H有效=1547X0.1=155cm即柱長(zhǎng)為1.55米時(shí),兩組分可以得到完全分離。2、在一定條件下,兩個(gè)組分的保留時(shí)間分別為12.2s和12.8s,計(jì)算分離度。要達(dá)到完全分離,即R=1?5所需要的柱長(zhǎng)。解:Wb1t二4—r^—n4Wb1t二4—r^—n4X12.2x3600—0.8133Wb2t—4—R2

n4x12,8v3600—0.8533分離度:R—分離度:R—2x(12.8-12.2)0.8533+0.8133—0.72xLxL1J:5Yx1—4.34m10.72丿第十四章高效液相色譜法高效液相色譜法(HPLC):以高壓輸出的液體為流動(dòng)相的色譜技術(shù),是在經(jīng)典液相色譜法的基礎(chǔ)上,引入了氣相色譜法的理論和實(shí)驗(yàn)方法。比較高效液相色譜法與氣相色譜法的異同:(1)相同點(diǎn):①基本原理相同,都是根據(jù)樣品組分與流動(dòng)相和固定相之間的相互作用力的差別進(jìn)行分離定性定量分析方法相似,均有保留值、塔板理論、速率理論等基本理論儀器組成基本相似,均有五大系統(tǒng)(除氣路系統(tǒng)一一高壓輸液系統(tǒng))氣相色譜法咼效液相色譜法流動(dòng)相氣體,載帶作

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