醇【知識(shí)專講精研】 酚下學(xué)期高二化學(xué)人教版（2019）選擇性必修3

第二節(jié)

醇

酚

第三章

烴的衍生物鹵代烴醇酚醛酮羧酸羧酸衍生物有機(jī)合成湖北省利川市第一中學(xué)咬過的蘋果或香蕉等水果，暴露在空氣中一段時(shí)間后，可以看到斷面處變?yōu)樽厣?，這種顏色的變化是由于酚類化合物被氧化所致的。在O2的作用下，水果中的酶將酚轉(zhuǎn)化為醌，因此顯棕色。水果中含有多種酚類物質(zhì)，它們是形成水果口感、酸味以及顏色的一個(gè)重要來源，許多酚類物質(zhì)具有重要的營(yíng)養(yǎng)和保健功能。斷面的棕色可以作為水果中含有酚類物質(zhì)的一個(gè)標(biāo)志，同時(shí)也說明酚進(jìn)入人體后可以起到阻止有害氧化反應(yīng)發(fā)生的作用.【化學(xué)與生活】科學(xué)史話

約瑟夫·李斯特醫(yī)院常用的“來蘇水”消毒劑主要成分便是甲基苯酚。少量的苯酚摻入肥皂可以制得藥皂治療皮膚病?！巴饪葡局浮?、苯酚的組成與結(jié)構(gòu)二、酚分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式球棍模型比例模型官能團(tuán)共面特點(diǎn)C6H6O-OH至少有12個(gè)原子共面，最多有13個(gè)原子共面結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：—OH與苯環(huán)直接相連，二者相互影響，使—OH、苯環(huán)都變得更活躍！2、苯酚的物理性質(zhì)顏色:氣味:狀態(tài):熔點(diǎn)：毒性：溶解性：無色特殊的氣味晶體43℃有毒(對(duì)皮膚有腐蝕性)T>65℃時(shí)，能跟水任意比互溶(因被空氣氧化而呈粉紅色)(應(yīng)密封保存)②如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌②易溶于有機(jī)溶劑常溫時(shí),在水中溶解度不大(9.2g)①水溶性①0.5-3%的苯酚稀溶液有一定的殺菌能力，可用于環(huán)境消毒藥皂中摻少量苯酚；醫(yī)院消毒“來蘇水”的成分為甲基苯酚。=OO=對(duì)苯醌(粉紅色晶體)[O]3、苯酚的化學(xué)性質(zhì)羥基—OH苯環(huán)氧化、置換、消去、取代氧化、取代、加成基團(tuán)之間相互影響烷基是推電子基團(tuán)，烷基使羥基的極性減弱，不易斷裂。苯環(huán)是吸電子基團(tuán)，苯環(huán)使羥基的極性增強(qiáng)，更易斷裂。？①可燃性C6H6O+7O26CO2+3H2O點(diǎn)燃②苯酚露置在空氣里呈粉紅色，是因小部分被O2氧化的結(jié)果。③與酸性KMnO4溶液反應(yīng)苯酚可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色1）氧化反應(yīng)結(jié)論：受苯環(huán)的影響，酚羥基比醇羥基易被氧化【實(shí)驗(yàn)3-4】實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論向盛有少量苯酚晶體的試管中加入2mL蒸餾水，振蕩試管向試管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振蕩試管再向試管中加入稀鹽酸溶液變澄清生成白色渾濁液體苯酚酸性比鹽酸弱苯酚具有酸性溶液變渾濁常溫下苯酚溶解度較小2）酸性——苯酚又稱石碳酸苯酚鈉易溶于水，溶液呈堿性。苯酚酸性比鹽酸弱結(jié)論：由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，O-H的極性變強(qiáng)，氫原子容易電離使苯酚具有弱酸性。其電離方程式為：＋H2OOHONa+NaOH苯酚鈉＋NaClOH

ONa+

HCl

OH

O-+H+①苯酚具有弱酸性，酸性弱于碳酸，俗稱“石炭酸”，不屬于有機(jī)酸說明：②苯酚酸性極弱，不能使紫色石蕊試液變紅色！＋NaHCO3ONaOH+CO2+H2O＋NaHCO3OHONa+Na2CO3思考：如何驗(yàn)證苯酚的酸性和碳酸強(qiáng)弱？K=1.28×10-10K2=5.6×10-111、電離常數(shù)：H2CO3

HCO3—K1=4.3×10-7酸性：H2CO3>C6H5OH>HCO3-

2、設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)：現(xiàn)象：溶液變渾濁現(xiàn)象：固體溶解，無氣體放出注意:無論CO2是少量還是過量，產(chǎn)物只能是NaHCO3代表物乙醇(C2H5-OH)苯酚是否具有酸性與鈉反應(yīng)與NaOH的反應(yīng)與Na2CO3的反應(yīng)結(jié)論無反應(yīng)溫和不反應(yīng)反應(yīng)較劇烈有酸性苯環(huán)對(duì)羥基的影響使得酚羥基的氫原子較為活潑對(duì)比：乙醇和苯酚的化學(xué)性質(zhì)不反應(yīng)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論向苯酚溶液中滴入幾滴飽和溴水，觀察現(xiàn)象有白色沉淀產(chǎn)生苯酚與溴發(fā)生反應(yīng)【實(shí)驗(yàn)3-5】—OH對(duì)苯環(huán)的性質(zhì)有無影響?使得—OH上的H更活潑，體現(xiàn)為苯酚的酸性O(shè)-H“苯環(huán)影響—OH”3)取代反應(yīng)2,4,6-三溴苯酚①溴化反應(yīng)＋3Br2

＋3HBr（過量）OHOHBrBrBr定性檢驗(yàn):定量測(cè)定:即用過量的濃溴水將某溶液中的酚完全沉淀，然后測(cè)定生成三溴苯酚的質(zhì)量，再推導(dǎo)原溶液中酚的含量。即檢驗(yàn)?zāi)橙芤褐惺欠窈蟹宇愇镔|(zhì)，可通過滴加過量濃溴水確定。c.此反應(yīng)很靈敏，常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。a.三溴苯酚難溶于水，但易溶于有機(jī)溶劑說明幾點(diǎn)：b.實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵:要用濃溴水且過量，才能看到白色沉淀思考：回顧苯反應(yīng)生成溴苯的的條件，對(duì)比苯酚和溴水的反應(yīng)，你能得出什么結(jié)論呢？+Br2—Br+HBrFeBr3苯酚苯反應(yīng)物反應(yīng)條件產(chǎn)物結(jié)論原因飽和溴水液溴不用催化劑FeBr3做催化劑一元取代三元取代苯酚與溴的取代反應(yīng)比苯易進(jìn)行酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響，使苯環(huán)鄰、對(duì)位上的H原子變得活潑,易被取代.②硝化反應(yīng)三硝基苯酚，俗稱苦味酸OH+3HNO3

+3H2OOHO2NNO2NO2濃硫酸△2mol2mol3mol分別與足量的飽和溴水反應(yīng)消耗溴的物質(zhì)的量分別為_____、____、____課堂練習(xí)

1mol的OH—CH3——CH3HO—CH3—OH【思考與討論】如何從分子內(nèi)基團(tuán)間相互作用的角度來解釋下列事實(shí)：(1)苯酚的酸性比乙醇的強(qiáng)。(2)苯和苯酚發(fā)生溴代反應(yīng)的條件和產(chǎn)物有很大的不同。

苯酚分子中，由于受苯環(huán)的影響，羥基中O-H鍵的極性進(jìn)一步增強(qiáng)，苯酚分子中羥基上的氫原子能發(fā)生電離，苯酚溶液表現(xiàn)出弱酸性；乙醇分子中，由于受乙基(推電子基團(tuán))的影響，羥基中O-H鍵的極性比水分子中羥基的極性弱，乙醇分子中羥基上的氫原子不能電離。故苯酚的酸性比乙醇的強(qiáng)。苯不能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)；苯酚的羥基與苯環(huán)相互作用使羥基的鄰對(duì)位的氫變得活潑，苯酚很容易與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成三溴苯酚白色沉淀。4)顯色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象向苯酚溶液中滴入幾滴FeCl3溶液，觀察現(xiàn)象溶液變成紫色【實(shí)驗(yàn)3-6】該反應(yīng)靈敏、現(xiàn)象明顯，可用酚類檢驗(yàn)Fe3+的存在，也可以用Fe3+

檢驗(yàn)酚的存在苯酚與FeCl3反應(yīng)C6H5OH+Fe3＋[Fe(C6H5O)6]3-

+H＋66絡(luò)合離子(紫色)＋3H2

Ni△OHOH（環(huán)己醇）5)加成反應(yīng)6)與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)n+nHCHO(水浴加熱)催化劑OH〔〕n＋(n-1)H2OOHCH2HOH酚醛樹脂酚醛樹脂是最早生產(chǎn)和使用的合成樹脂。它不易燃燒具有良好的電絕緣性，廣泛用于生產(chǎn)電閘、電燈開關(guān)、燈口、電話機(jī)等電器用品，俗稱“電木”?？偨Y(jié)提升：官能團(tuán)決定有機(jī)物的性質(zhì)基團(tuán)相互影響苯酚的酸性苯酚的取代反應(yīng)苯環(huán)影響—OH上的H—OH影響苯環(huán)上的H→分子中基團(tuán)之間的相互影響會(huì)導(dǎo)致鍵的極性發(fā)生改變，影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)。有機(jī)中重要的化學(xué)思想思考與討論請(qǐng)寫出分子式為C7H8O的有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式—CH3HO—OH—CH3—CH3OH①該物質(zhì)遇到遇Fe3＋呈紫色(aq)酚②該物質(zhì)遇Fe3＋不呈紫色(aq)，但與鈉反應(yīng)放出H2醇③該物