工業(yè)藥物分析 第5章 化學(xué)藥物分析8-維生素類

第五類維生素類藥物的分析維生素：是維持人體正常代謝機(jī)能所必需的微量營養(yǎng)物質(zhì)。人體不能合成維生素。VitA、D2、D3、E、K1等脂溶性水溶性VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺VitMVitPP-H維生素A醇-COCH3維生素A醋酸酯-COC15H31維生素A棕櫚酸酯R:第一節(jié)維生素A的分析為一個(gè)具有共軛多烯側(cè)鏈的環(huán)己烯（一）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、具有UV吸收存在多種立體異構(gòu)化合物VitA2VitA3易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)鯨醇（二）性質(zhì)1溶解性不溶于水易溶于有機(jī)溶劑和植物油等2不穩(wěn)定性共軛多烯側(cè)鏈易被氧化△或有金屬離子存在時(shí)氧化↑環(huán)氧化物VitA醛VitA酸4與三氯化銻發(fā)生呈色反應(yīng)CHCl3紫外吸收特性

325-328的范圍有最大吸收（一）三氯化銻反應(yīng)（Carr-price反應(yīng)）條件：無水，無醇。CHCl3鑒別二、藍(lán)色逐漸變紫紅方法取維生素A油溶液1d，加氯仿10ml，振搖溶解，取出兩滴，加氯仿2ml，與25%三氯化梯氯仿液0.5ml反應(yīng)，成蘭色，漸成紫紅。（BP（2000）λmax為326nm一個(gè)吸收峰UV法（二）λmax為350～390nm三個(gè)吸收峰去水VitA（VitA3）↓VitA討論維生素A有五個(gè)共扼雙鍵，無水乙醇溶液在326nm處有最大吸收，鹽酸催化加熱脫水，成5個(gè)雙鍵，故，波長紅移，同時(shí)在350-390之間出現(xiàn)3個(gè)吸收峰。氨基嘧啶環(huán)－CH2－噻唑環(huán)(季銨堿)第二節(jié)維生素B1HClCl-（二）性質(zhì)1溶解性：易溶于水，水溶液呈酸性2硫色素反應(yīng)：噻唑環(huán)在堿性介質(zhì)中開環(huán)，在與嘧啶環(huán)環(huán)合，經(jīng)鐵氰化鉀等氧化劑氧化成具有熒光的硫色素。3鹽酸液的246nm波長處測定吸收度，吸收系數(shù)為421。UV共軛雙鍵λmax=246nm4堿性嘧啶環(huán)——伯氨噻唑環(huán)——季銨1、可與酸成鹽2、與生物堿沉淀劑沉淀。3、含量測定——非水堿量法二、鑒別試驗(yàn)（一）硫色素反應(yīng)，ChP硫色素＋2H方法取本品約5mg，加氫氧化鈉與正丁醇2.5ml，強(qiáng)烈振搖。放置分層，上面醇層顯強(qiáng)烈蘭色熒光。加酸消失，再加堿又重現(xiàn)。專屬性反應(yīng)。二紫外光譜法維生素B1片的測定，取20片稱定。嚴(yán)細(xì)。稱取細(xì)粉適量，相當(dāng)于25mg，置100ml量瓶中，取5ml，在定溶于100ml，246nm測。標(biāo)準(zhǔn)吸光系數(shù)421。注意所使用的溶劑。第三節(jié)維生素CL－抗壞血酸（一）結(jié)構(gòu)為L-抗壞血酸，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上和醣類似。有4種光學(xué)異構(gòu)體，L右旋活性最強(qiáng)。具有二稀醇的結(jié)構(gòu)，具有內(nèi)酯環(huán)，具有兩個(gè)手性碳（C4，C5），性質(zhì)活潑。（二）性質(zhì)溶解性易溶于水水溶液呈酸性2酸性C3－OH的酸性較強(qiáng)。pKa=4.17，C2－OH的酸性較弱pKa=11.57。故表現(xiàn)為一元酸的性質(zhì)。能與碳酸氫鈉成鈉鹽。二烯醇結(jié)構(gòu)二酮基結(jié)構(gòu)強(qiáng)還原性