第八章 A 醛和酮

第八章醛和酮（一）醛和酮的命名（二）醛和酮的結(jié)構(gòu)（三）醛和酮的制法（四）醛和酮的物理性質(zhì)（五）醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（六）α,β-不飽和醛、酮的特性酮：羰基：醛：醛基酮基（一）醛和酮的命名（1）普通命名法醛的普通命名法與醇相似;酮?jiǎng)t按所連兩個(gè)烴基來命名。正丁醛異戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮（2）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)（二）醛和酮的結(jié)構(gòu)σ鍵π鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)（三）醛和酮的制法（1）醇的氧化或脫氫Oppenauer氧化;異丙醇鋁是催化劑,反應(yīng)中雙鍵不受影響。（2）羰基合成（3）同碳二鹵化物的水解（4）羧酸衍生物的還原（5）芳烴的氧化（6）芳環(huán)上的?；疓attermann-Koch反應(yīng):

聯(lián)苯、烷基苯、烷氧基苯反應(yīng)收率較高。（四）醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶性：小于或等于4個(gè)碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。正辛醛的紅外光譜苯乙酮的紅外光譜丁酮的核磁共振譜苯甲醛的核磁共振譜NMR：醛基質(zhì)子的化學(xué)位移=9-10ppm，與羰基相連CH3質(zhì)子化學(xué)位移在2.2ppm左右；與羰基相連CH2質(zhì)子化學(xué)位移在2.5ppm左右。IR：C=O伸縮振動(dòng)在1710-1720cm-1(酮）

或1730-1740cm-1（醛）處；羰基與不飽和體系共軛時(shí)相應(yīng)降低30cm-1（紅移）。醛基之C-H伸縮振動(dòng)在2720cm

-1有中強(qiáng)特征吸收峰。（五）醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（1）羰基的親核加成（甲）與HCN的加成羰基化合物的活性次序：反應(yīng)機(jī)理：甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯（乙）與NaHSO3的加成避免使用劇毒HCN（丙）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半縮醛(酮)縮醛(酮)羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理（?。┡c金屬有機(jī)試劑的加成格氏試劑:Grignard:1912NobelPrize有機(jī)鋰試劑:叔丁基鋰:有機(jī)鋰試劑活性高,與高空間位阻的酮反應(yīng)Reformatsky反應(yīng):（戊）與氨的衍生物加成縮合羥氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲六亞甲基四胺(烏咯托品)（己）與Wittig試劑加成VA中間體（2）α-氫原子的反應(yīng)（甲）鹵