物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)(南京大學(xué)出版社)課后思考題總結(jié)

物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)（南京大學(xué)出版社）課后思考題總結(jié)——網(wǎng)絡(luò)收集僅供參考液體飽和蒸汽壓的測(cè)定----靜態(tài)法課內(nèi)思考題：1答：分情況，測(cè)定過(guò)程中溶劑揮發(fā)溶液的濃度發(fā)生變化，則不能測(cè);但是對(duì)于難溶物的飽和溶液或者恒沸物等可以使用本方法測(cè)定。2答：蒸汽溫度越高

相對(duì)的測(cè)量器具溫度同樣會(huì)升高

從而改變測(cè)量器具的物理特性

使測(cè)量器具內(nèi)部金屬硬度降低延展性增加等等從而使測(cè)量值改變

燃燒熱的測(cè)定1實(shí)驗(yàn)中哪些是體系？哪些是環(huán)境？實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有無(wú)熱損耗？這些熱損耗對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有無(wú)影響？答：內(nèi)桶和氧彈作為體系，而外桶作為環(huán)境。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有熱損耗，有少量熱量從內(nèi)桶傳到外桶，使得內(nèi)桶水溫比理論值低，而使得燃燒焓偏低。2水桶中的水溫為什么要選擇比外筒水溫低？低多少合適？為什么？答案：為了減少熱損耗，因反應(yīng)后體系放熱會(huì)使內(nèi)筒的溫度升高，使體系與環(huán)境的溫度差保持較小程度，體系的熱損耗也就最少。低1度左右合適，因這個(gè)質(zhì)量的樣品燃燒后，體系放熱會(huì)使內(nèi)筒的溫度升高大概2度左右，這樣反應(yīng)前體系比環(huán)境低1度，反應(yīng)后體系比環(huán)境高1度，使其溫差最小，熱損耗最小。3找找總會(huì)有。（1） 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中攪拌太慢或太快；（2）引火絲和藥片之間的距離;(3)藥片沒(méi)有干燥；（4）攪拌時(shí)有摩擦；（5）壓片時(shí)或松或緊應(yīng)從以上方面考慮，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中勻速攪拌，引火絲和藥片之間的距離要小于5mm或接觸，但不能碰到燃燒皿，記住藥片一定要干燥，保證燃燒完全，攪拌式不能有摩擦，而且壓片時(shí)，壓力要適中等等。T----X圖1蒸餾器中收集氣相冷凝液的袋狀部的大小對(duì)結(jié)果有何影響？答：若冷凝管下方的凹形貯槽體積過(guò)大，則會(huì)貯存過(guò)多的氣相冷凝液，其貯量超過(guò)了熱相平衡原理所對(duì)應(yīng)的氣相量，其組成不再對(duì)應(yīng)平衡的氣相組成，因此必然對(duì)相圖的繪制產(chǎn)生影響。2該實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定工作曲線時(shí)折射儀的恒溫溫度與測(cè)定樣品時(shí)折射儀的恒溫溫度是否需要保持一致？為什么？答：因溶液的折射率是溫度的函數(shù)，溫度不同，折射率不同，因此，二者的溫度必須一致。3過(guò)熱現(xiàn)象對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生什么影響？如何在實(shí)驗(yàn)中盡可能避免？答：如果產(chǎn)生過(guò)熱現(xiàn)象，會(huì)使液相線上移，相區(qū)變窄；可通過(guò)加入沸石的方法消除，加入時(shí)，應(yīng)少量多次，防止沸石失效。成。另外，氣相和液相取樣量較多，也影響溶液的組成。4本實(shí)驗(yàn)的誤差主要來(lái)源有哪些？答：組成測(cè)量：(1)工作曲線；(2)過(guò)熱現(xiàn)象、分餾效應(yīng)；(3)取樣量。溫度測(cè)量：(1)加熱速度；(2)溫度計(jì)校正。蔗糖水解速率常數(shù)的測(cè)定1蔗糖的轉(zhuǎn)化速率常數(shù)k與哪些因素有關(guān)？答：溫度、催化劑濃度。2在測(cè)量蔗糖轉(zhuǎn)化速率常數(shù)的，選用長(zhǎng)的旋光管好？還是短的旋光管好？答：選用較長(zhǎng)的旋光管好。根據(jù)公式〔α〕＝α×1000/Lc，在其它條件不變情況下，L越長(zhǎng)，α越大，則α的相對(duì)測(cè)量誤差越小。3如何根據(jù)蔗糖、葡萄糖和果糟的比旋光度計(jì)算α0和α∞?答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100式中：[α蔗糖]Dt℃，[α葡萄糖]Dt℃，[α果糖]Dt℃分別表示用鈉黃光作光源在t℃時(shí)蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)為旋光管的長(zhǎng)度，[蔗糖]0為反應(yīng)液中蔗糖的初始濃度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反應(yīng)完成時(shí)的濃度。設(shè)t＝20℃L=2dm[蔗糖]0=10g/100mL則：α0＝66.6×2×10/100＝13.32°α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94°4、試分析本實(shí)驗(yàn)誤差來(lái)源？怎樣減少實(shí)驗(yàn)誤差？答：溫度、光源波長(zhǎng)須恒定、蔗糖溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。1、實(shí)驗(yàn)中，為什么用蒸餾水來(lái)校正旋光儀的零點(diǎn)？在蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中，所測(cè)的旋光度αt是否需要零點(diǎn)校正？為什么？答：(1)因水是溶劑且為非旋光性物質(zhì)。(2)不需，因作lg(αt-α∞)～t圖，不作零點(diǎn)校正，對(duì)計(jì)算反應(yīng)速度常數(shù)無(wú)影響。2、蔗糖溶液為什么可粗略配制？答：因該反應(yīng)為(準(zhǔn))一級(jí)反應(yīng)，而一級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)、半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，只需測(cè)得dC/dt即可。4、試分析本實(shí)驗(yàn)誤差來(lái)源？怎樣減少實(shí)驗(yàn)誤差？答：溫度、光源波長(zhǎng)須恒定、蔗糖溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。BZ振蕩1．影響誘導(dǎo)期的主要因素有哪些？答：影響誘導(dǎo)期的主要因素有反應(yīng)溫度、酸度和反應(yīng)物的濃度。溫度、酸度、催化劑、離子活性、各離子的濃度2．本實(shí)驗(yàn)記錄的電勢(shì)主要代表什么意思？與Nernst方程求得的電位有何不同？答：本實(shí)驗(yàn)記錄的電勢(shì)是Pt絲電極與參比電極（本實(shí)驗(yàn)是甘汞電極）間的電勢(shì),而Nernst方程求得的電位是電極相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)電極的電勢(shì)，它反映了非標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的關(guān)系。表面張力1、用最大氣泡法測(cè)定表面張力時(shí)為什么要讀最大壓力差?答：分析毛細(xì)管口氣泡的形成與破裂的過(guò)程中，氣泡的半徑與氣泡膜表面張力的關(guān)系有：當(dāng)時(shí)，氣泡的達(dá)到最大，此時(shí)等于。當(dāng)時(shí)，減??；而繼續(xù)抽氣，使壓力差增大而導(dǎo)致氣泡破裂。故讀取最大壓差，使?jié)M足，從而計(jì)算表面張力。2、哪些因素影響表面張力測(cè)定結(jié)果？如何減小以致消除這些因素對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響？答：影響測(cè)定結(jié)果的因素有：儀器系統(tǒng)的氣密性是否良好；測(cè)定用的毛細(xì)管是否干凈，實(shí)驗(yàn)中氣泡是否平穩(wěn)流過(guò)；毛細(xì)管端口是否直切入液面；毛細(xì)管口氣泡脫出速度；試驗(yàn)溫度。故試驗(yàn)中要保證儀器系統(tǒng)的氣密性，測(cè)定用的毛細(xì)管潔凈，實(shí)驗(yàn)中氣泡平穩(wěn)流過(guò)；毛細(xì)管端口一定要?jiǎng)偤么怪鼻腥胍好?，不能離開(kāi)液面，但亦不可深插；從毛細(xì)管口脫出氣泡每次應(yīng)為一個(gè)，即間斷脫出；表面張力和溫度有關(guān)，要等溶液恒溫后再測(cè)量。3、滴液漏斗放水速度過(guò)快對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有沒(méi)有影響？為什么？答：若放水速度太快，會(huì)使抽氣速度太快，氣泡的形成與逸出速度快而不穩(wěn)定，致使讀數(shù)不穩(wěn)定，不易觀察出其最高點(diǎn)而起到較大的誤差。粘度法測(cè)高聚物磁化率的測(cè)定1．不同勵(lì)磁電流下測(cè)得的樣品摩爾磁化率是否相同? 答：相同，摩爾磁化率是物質(zhì)特征的物理性質(zhì)，不會(huì)因?yàn)閯?lì)磁電流的不同而變。但是在不同勵(lì)磁電流下測(cè)得的cM稍有不同，。主要原因在于天平測(cè)定臂很長(zhǎng)（約50cm），引起Dw的變化造成的，當(dāng)然溫度的變化也有一定影響。2．用古埃磁天平測(cè)定磁化率的精密度與哪些因素有關(guān)? 答：（1）樣品管的懸掛位置：正處于兩磁極之間，底部與磁極中心線齊平，懸掛樣品管的懸線勿與任何物體相接觸； （2）摩爾探頭是否正常：鋼管是否松動(dòng)，若松動(dòng)，需堅(jiān)固； （3）溫度光照：溫度不宜高于60℃，不宜強(qiáng)光照射，不宜在腐蝕性氣體場(chǎng)合下使用； （4）摩爾探頭平面與磁場(chǎng)方向要垂直； （5）空樣品管需干燥潔凈，每次裝樣高度，均勻度需一樣，測(cè)量結(jié)果的精密才高。電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定1對(duì)消法測(cè)電動(dòng)勢(shì)的裝置中，電位差計(jì)、標(biāo)準(zhǔn)電池、檢流計(jì)及工作電池各有什么作用？答：原理：嚴(yán)格控制電流在接近零的情況下來(lái)測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)。在待測(cè)電池上并聯(lián)一個(gè)大小相等，方向相反的外加電勢(shì)差，這樣待測(cè)電池中沒(méi)有電流通過(guò)，外加電勢(shì)差的大小即等于待測(cè)電池的電動(dòng)勢(shì)。電位差計(jì)：用于電池電動(dòng)勢(shì)和電極電勢(shì)的測(cè)量。檢流計(jì)：用于平衡直流電測(cè)量，如電橋中作為示零裝置。標(biāo)準(zhǔn)電池：提供電動(dòng)勢(shì)的標(biāo)準(zhǔn)參考量，用以標(biāo)定電位差計(jì)。工作電池：提供與待測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)方向相反而數(shù)值幾乎相等的外加電動(dòng)勢(shì)，用以對(duì)消待測(cè)電池的電動(dòng)勢(shì)。2、參比電極應(yīng)具備什么條件？它有什么功用？答：具備條件：高穩(wěn)定性、可逆性、重現(xiàn)性。功用：二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極。3、鹽橋有什么作用？選用作鹽橋的物質(zhì)應(yīng)有什么原則？答：作用：減小液接電位(鹽橋、單液電池)。原則：(1)鹽橋溶液應(yīng)不與電池溶液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；(2)鹽橋溶液中陰陽(yáng)離子的遷移數(shù)應(yīng)盡量相等。4、UJ－25型電位差計(jì)測(cè)定電動(dòng)勢(shì)過(guò)程中，有時(shí)檢流計(jì)向一個(gè)方向偏轉(zhuǎn)，分析原因。答：電池極性接反、待測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)太大。5電池電動(dòng)勢(shì)與電池中氯化鉀的濃度的關(guān)系？答：離子濃度大，電容就大，儲(chǔ)存的移動(dòng)電荷就大，電動(dòng)勢(shì)也越大！7.對(duì)照理論值和實(shí)驗(yàn)測(cè)得值，分析誤差產(chǎn)生的原因。答：原電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定結(jié)果的誤差來(lái)源有很多：標(biāo)準(zhǔn)電池工作時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，長(zhǎng)時(shí)間有電流通過(guò)，標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)偏離；鹽橋受污染；飽和甘汞電極電勢(shì)不穩(wěn)定；未能將電位差計(jì)旋鈕設(shè)定在待測(cè)電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)有的大體位置，使待測(cè)電池中有電流通過(guò)等等。乙酸乙酯測(cè)皂化反應(yīng)1.為什么實(shí)驗(yàn)用NaOH和乙酸乙酯應(yīng)新鮮配制?答：氫氧化鈉溶液易吸收空氣中二氧化碳而變質(zhì)；乙酸乙酯容易揮發(fā)和發(fā)生水解反應(yīng)而使?jié)舛雀淖儭?.為何本實(shí)驗(yàn)要在恒溫條件下進(jìn)行，而且CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前還要預(yù)先恒溫？混合時(shí)能否將乙酸乙酯溶液倒入NaOH溶液中一半時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)？答：（1）因?yàn)闇囟葘?duì)電導(dǎo)有影響。（2）不能，應(yīng)剛混合完開(kāi)始計(jì)時(shí)。3.被測(cè)溶液的電導(dǎo)率是哪些離子的貢獻(xiàn)?反應(yīng)進(jìn)程中溶液的電導(dǎo)率為何發(fā)生減少?答：參與導(dǎo)電的離子有、和。在反應(yīng)前后濃度不變，的遷移率比的遷移率大得多。隨著時(shí)間的增加，不斷減少，不斷增加，所以，體系的電導(dǎo)率值不斷下降。如何測(cè)K4CH3COOC2H5＋NaOH=CH3OONa＋C2H5OHt=0C0C000t=tCtCtC0-CtC0-Ctt=∞00C0C0速率方程式，積分并整理得速率常數(shù)k的表達(dá)式為：假定此反應(yīng)在稀溶液中進(jìn)行，且CH3COONa全部電離。則參加導(dǎo)電離子有Na＋、OH－、CH3COO－,而Na＋反應(yīng)前后不變，OH－的遷移率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于CH3COO－，隨著反