有機(jī)化學(xué)：第3章 烯烴和二烯烴

第三章不飽和烴學(xué)習(xí)目標(biāo)1．掌握烯烴和二烯烴的通式、順?lè)串悩?gòu)、命名；2．掌握烯烴和二烯烴的分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，理解π鍵的成鍵特點(diǎn)及特性；3．了解烯烴和二烯烴的物理性質(zhì)和變化規(guī)律；4．重點(diǎn)掌握烯烴和二烯烴的化學(xué)性質(zhì)，理解不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)律和二烯烴的1，4—加成規(guī)律；5．了解乙烯、聚乙烯、1，3—丁二烯在工業(yè)上的應(yīng)用。第一節(jié)

分子中含有碳－碳雙鍵的烴，叫做烯烴。一、烯烴的結(jié)構(gòu)（一）乙烯的平面結(jié)構(gòu)

近代物理方法證明，乙烯分子中的雙鍵并不等于兩個(gè)單鍵，C－C的鍵能為347.3kJ/mol，而C＝C的鍵能是610.9kJ/mol，小于兩個(gè)C－C的鍵能之和。可以肯定，雙鍵中的兩個(gè)價(jià)鍵是不同的。其中包含一個(gè)較弱的共價(jià)鍵。乙烯分子中所有原子均分布在同一平面內(nèi)，鍵角接近1200所以乙烯碳原子的幾何構(gòu)型為平面三角形。

軌道雜化理論認(rèn)為：乙烯在成鍵時(shí)，兩個(gè)碳原子各以一個(gè)sp2雜化軌道互相重疊，形成一個(gè)C－C

σ鍵，每個(gè)碳原子又各以兩個(gè)sp2雜化軌道分別與兩個(gè)氫原子的s軌道形成C－Hσ鍵；這五個(gè)σ鍵都在同一個(gè)平面上。這樣每個(gè)碳原子剩下的p軌道的對(duì)稱軸垂直于

σ鍵所在的平面，而且彼此平行，從側(cè)面相互作用，肩并肩發(fā)生重疊，于是就形成了另一種鍵，稱π鍵。（二）乙烯的形成41.SP2雜化↓↓↓↑2S2P2S2P↓↓↓↓躍遷雜化SP2P↓↓↓↓二、烯烴的結(jié)構(gòu)平面結(jié)構(gòu)鍵角120°5CH2=CH2SP2雜化，平面結(jié)構(gòu)，鍵角120°乙烯分子中的五個(gè)鍵乙烯分子中的一個(gè)π鍵（三）π鍵的特點(diǎn)

p軌道側(cè)面重疊程度比一般σ鍵小得多，所以π不如碳碳σ鍵牢固，比較容易斷裂。C－Cσ鍵的鍵能：347.3kJ/molC－Cπ鍵的鍵能：263.6kJ/mol由于π鍵的電子云不像σ鍵電子云那樣集中在兩個(gè)原子核連線之間，而是垂直并對(duì)稱地分布在σ鍵所在平面的上下方。這樣原子核對(duì)π電子的束縛力較小，電子的流動(dòng)性大，在受外界影響時(shí)，π電子云易極化，容易發(fā)生反應(yīng)。C＝C聯(lián)結(jié)的兩個(gè)原子不能相對(duì)地自由旋轉(zhuǎn)。比較說(shuō)明一個(gè)σ鍵與一個(gè)π鍵之間的異同(1)由原子軌道間頭對(duì)頭交蓋而成；(2)電子云對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱分布；(3)交蓋充分，鍵能大；(4)能自由旋轉(zhuǎn)；(5)兩個(gè)原子間只能有一個(gè)σ鍵；σ鍵(1)原子軌道間肩并肩側(cè)面交蓋而成；(2)電子云以σ鍵軸所在平面為對(duì)稱面分布(3)交蓋不夠充分，鍵能小；(4)不能自由旋轉(zhuǎn)；(5)兩個(gè)原子間可以有一個(gè)或兩個(gè)π鍵；π鍵為上下兩層；二、烯烴的同分異構(gòu)（一）構(gòu)造異構(gòu)碳碳雙鍵的位置相同，但其它碳原子的連接次序不同而產(chǎn)生的碳干異構(gòu)。2．官能團(tuán)的位置異構(gòu)碳原子的連接次序相同，而碳碳雙鍵的位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)。3．順?lè)串悩?gòu)體有些烯烴不僅存在碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)，還存在另一種現(xiàn)象，叫順?lè)串悩?gòu)。分子產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象必須在結(jié)構(gòu)上具備兩個(gè)條件：①分子中必須有限制旋轉(zhuǎn)的因素，如碳碳雙鍵；②以雙鍵相連的每一個(gè)碳原子必須和兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)相連。如有下列結(jié)構(gòu)形式的物質(zhì)，都有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象：若有組成雙鍵的碳原子之一，所連的兩個(gè)基團(tuán)是相同的，就沒(méi)有這種異構(gòu)現(xiàn)象。判斷1．衍生物命名法衍生物命名法是以乙烯作為母體，把其它烯烴看作是乙烯的烷基衍生物。①主鏈的選擇：選擇含C＝C雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某烯，主鏈以外的其它支鏈作為取代基。②主鏈的編號(hào)：從靠近雙鍵最近的一端將主鏈進(jìn)行編號(hào)。③官能團(tuán)的標(biāo)注：標(biāo)注雙鍵的位次，寫(xiě)在母體烯烴的前面。

④寫(xiě)出全稱：按取代基的位置、個(gè)數(shù)、名稱、碳碳雙鍵的位置、母體烯烴的名稱的順序書(shū)寫(xiě)（注意：位置與名稱之間一定用短橫“—”隔開(kāi)）。

2.系統(tǒng)命名法用系統(tǒng)命名法命名下列化合物3.常見(jiàn)的烯基乙烯基烯丙基丙烯基異丙烯基2－丁烯基3－丁烯基4、順?lè)串悩?gòu)體的命名（1）順—反命名法對(duì)于abC＝Cab和abC＝Cac這兩類烯烴化合物，經(jīng)常是用順—反命名法命名。相同的兩個(gè)原子或基團(tuán)在C＝C雙鍵的同側(cè)，叫做順式；相同的兩個(gè)原子或基團(tuán)在C＝C雙鍵的兩側(cè)，叫做反式。命名時(shí)先寫(xiě)出其構(gòu)型，然后再按一般的命名方法命名。（2）Z/E命名⑴將雙鍵兩端碳原子上所連接的原子或原基團(tuán)，各按“次序規(guī)則”排列。①把與雙鍵碳原子直接相連的原子按原子序數(shù)大小排列，原子序數(shù)大的排在前面。如：I>Br>Cl>S>P>O>N>C>D>H②與雙鍵碳原子連接的第一個(gè)原子序數(shù)相同時(shí)，再比較與第一個(gè)原子相連的其他原子的原子序數(shù)，依次比較下去。如：當(dāng)含有雙鍵或叁鍵時(shí)，其中雙鍵或叁鍵所連接的原子，看作是單鍵原子的重復(fù)，然后再按原子序數(shù)大小進(jìn)行比較。如下列幾個(gè)基團(tuán)：⑵用“次序規(guī)則”來(lái)決定Z、E構(gòu)型。分別比較雙鍵兩端各自連接的兩個(gè)原子和基團(tuán),然后根據(jù)雙鍵兩端的兩原個(gè)優(yōu)先的原子或基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的稱為Z型，反之為E型。相當(dāng)于C(CCH)相當(dāng)于C(CCC)相當(dāng)于C(NNN)所以次序?yàn)椋河肸/E命名法命名下列化合物【課堂練習(xí)】◆寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)式①

1,1－二氟乙烯②2－甲基－3－乙基－2－戊烯③反－1－氟－2－溴乙烯④順－1－氯－2－戊烯(2)(3)(4)(1)四、烯烴的性質(zhì)1。物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)與烷烴相似，也是隨著碳原子數(shù)的增加而遞變。在常用溫下，C2－C4的烯烴為氣體，C5－C18以上的為固體。它們的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和密度都隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加而上升。相對(duì)密度都小于1。它們都是無(wú)色物質(zhì)，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑中，乙烯稍帶甜味，液態(tài)烯烴有汽油的氣味。在有幾何異構(gòu)體的分子中，順式異構(gòu)體，因?yàn)樗臉O性較大，沸點(diǎn)通常比反式的高。又因?yàn)樗膶?duì)稱性較低，在晶格填充得不好，故熔點(diǎn)通常較低。

烯烴與氫發(fā)生加成反應(yīng)，生成烷烴。事實(shí)上這個(gè)反應(yīng)的活化能很高，二者較難反應(yīng)，需要使用催化劑才能使反應(yīng)容易進(jìn)行。常用的催化劑是：鎳、鈀、鉑等。2.化學(xué)性質(zhì)①催化加氫（1）加成反應(yīng)例如：在某些場(chǎng)合下，銅等金屬也可用來(lái)作催化劑。例如：2,4,4－三甲基－1－戊烯4－甲基－2－戊烯烯烴的加氫，通常不用來(lái)由乙烯、丙烯等低級(jí)烯烴制備相應(yīng)的烷烴。但此反應(yīng)在工業(yè)上、實(shí)驗(yàn)室和研究工作中都具有重要意義。例如：對(duì)含有少量活潑的烯烴的汽油進(jìn)行加氫處理，可以提高油品的質(zhì)量。

催化加氫是定量進(jìn)行的，可以根據(jù)氫氣消耗的量來(lái)確定分子中雙鍵的數(shù)目。催化加氫的應(yīng)用X2=Cl2,Br2

烯烴易被氯或溴轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(gè)鹵原子接在相鄰碳上的飽和化合物；碘一般不起反應(yīng)。只要把兩個(gè)反應(yīng)物混合起來(lái)，通常在四氯化碳等惰性溶劑中進(jìn)行混合，就可反應(yīng)。②與鹵素加成例如：1,2－二氯乙烷主要用于生產(chǎn)氯乙烯和乙二胺

溴的加成反應(yīng)對(duì)鑒定碳－碳雙鍵十分有用，溴的四氯化碳溶液是紅棕色的，二鹵代物是無(wú)色的。使溴溶液迅速褪色是含有碳－碳雙鍵化合物的特征。用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別丁烷和1－丁烯分析：利用1－丁烯能與溴發(fā)生反應(yīng)，而丁烷不能與溴發(fā)生反應(yīng)Br2/CCl4溴的紅棕色立即消失溴的紅棕色不消失解答：練習(xí)烯烴能被氯化氫、溴化氫或碘化氫轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的鹵代烴。HX=HCl,HBr,HI③與鹵化氫加成例如：氯乙烷

乙烯與鹵化氫在AlCl3催化下，于130—250℃進(jìn)行加成反應(yīng)，生成氯乙烷。這是工業(yè)上生產(chǎn)氯乙烷的方法之一。氯乙烷在有機(jī)合成中用作乙基化劑，主要用于制備四乙鉛、乙基纖維素。還可用作溶劑及殺蟲(chóng)劑。我們來(lái)再來(lái)看一個(gè)例子：實(shí)際產(chǎn)物×丙烯和碘化氫的加成反應(yīng)可以生成兩種產(chǎn)物，正丙基碘和異丙基碘，而實(shí)際上主要生成的是異丙基碘。氯化氫和溴化氫與丙烯反應(yīng)，也都是主要生成異丙基氯和異丙基溴，這如何解釋呢？俄國(guó)化學(xué)家Markovnikov考察了很多類似丙烯這樣的不對(duì)稱烯烴與鹵化氫反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)在可能產(chǎn)生兩種異構(gòu)產(chǎn)物的反應(yīng)中，往往一種產(chǎn)物是主要的。1869年，根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，歸納總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而鹵原子（或其他原子或基團(tuán)）則加到含氫較少的雙鍵碳原子上。這條規(guī)律稱為Markovnikov規(guī)則，簡(jiǎn)稱馬氏加成規(guī)則。完成下列反應(yīng)式烯烴與溴化氫的過(guò)氧化效應(yīng)

1933年，芝加哥大學(xué)的M.S.Kharasch和F.R.Mayo發(fā)現(xiàn)溴化氫和碳－碳雙鍵加成的取向，完全取決于有無(wú)過(guò)氧化物的存在。在有過(guò)氧化物存在下，不對(duì)稱烯烴與溴化氫加成時(shí)，加成按反馬氏規(guī)則進(jìn)行，這種現(xiàn)象稱為過(guò)氧化物效應(yīng)。在有過(guò)氧化物存在下，加成反應(yīng)的類型由離子型變?yōu)樽杂苫?，由于兩者的反?yīng)機(jī)理不同，因此產(chǎn)物不同。例如：烯烴和冷的濃硫酸反應(yīng)，生成通式為ROSO3H的化合物，稱為硫酸氫烷酯。不對(duì)稱烯烴和硫酸加成，也遵循馬氏規(guī)則。這個(gè)反應(yīng)只要把反應(yīng)物放在一起便能發(fā)生：氣態(tài)烯烴可通入酸中，液態(tài)的烯烴可與酸一起攪拌或振搖。硫酸氫烷酯溶于硫酸，這一事實(shí)已用于某些類型的化合物提純。④與硫酸加成烷烴或鹵代烷都不溶于硫酸，因此能夠用硫酸洗滌以除去其中的烯烴雜質(zhì)，操作方法：氣體的烷烴可通過(guò)數(shù)個(gè)盛有硫酸的洗瓶；液體的烷烴則可與硫酸在分液漏斗中一起振搖以進(jìn)行洗滌。將硫酸氫烷酯的硫酸溶液用水稀釋并加熱，便得到醇。通常就是為了這個(gè)目的才進(jìn)行硫酸與烯烴的加成。由于烯烴易于從石油裂化取得，所以這是一個(gè)很好的大規(guī)模制造醇的方法。例如：(烯烴與硫酸反應(yīng)的應(yīng)用)乙烯丙烯硫酸氫乙酯乙醇硫酸氫異丙酯異丙醇加熱加熱反應(yīng)實(shí)例：在酸的催化下，水和較活潑的烯烴加成生成醇。這種加成也遵循馬氏規(guī)則。所產(chǎn)生的醇與用上述兩步法所得到的相同。烯烴醇⑤加水⑥加次氯酸（2）聚合烯烴分子中含有>C＝C<雙鍵，因此烯烴不但能與許多試劑加成，而且還可以通過(guò)加成反應(yīng)自身結(jié)合起來(lái)生成高分子化合物（即聚合物），這類反應(yīng)叫做聚合。①高錳酸鉀氧化烯烴很容易被高錳酸鉀氧化，氧化條件不同，生成的產(chǎn)物也各異。a冷的，稀的高錳酸鉀溶液在溫和的條件下，如在稀的、冷的高錳酸鉀的中性或堿性水溶液中，烯烴中的π鍵斷裂，雙鍵碳原子各引入一個(gè)羥基，生成鄰二醇。（3）氧化反應(yīng)b在酸性或加熱條件下由上面的反應(yīng)式可知，根據(jù)氧化產(chǎn)物的不同，可以用來(lái)推測(cè)烯烴的雙鍵位置和分子的結(jié)構(gòu)式。例如：一個(gè)烯烴經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化，所得產(chǎn)物經(jīng)鑒定為丙酮和乙酸，試推測(cè)該烯烴的結(jié)構(gòu)式。某化合物，其分子式為C6H12，能使溴水褪色，能溶于濃硫酸，加氫則生成己烷，如用過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液氧化，可得到兩種不同的羧酸，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)式。CH3CH2CH2CH＝CHCH3在催化劑存在下對(duì)烯烴進(jìn)行氧化，相同的反應(yīng)物隨著反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物也不同。例如：②催化氧化③臭氧氧化臭氧分解分兩個(gè)階段：①臭氧與雙鍵加成，生成臭氧化物；②臭氧化物水解生成開(kāi)裂產(chǎn)物。烯烴臭氧化物的還原性水解產(chǎn)物與烯烴結(jié)構(gòu)的關(guān)系為：烯烴結(jié)構(gòu)臭氧化物還原性水解產(chǎn)物CH2=HCHO（甲醛）RCH=RCHO（醛）R2C=R2C=O（酮）這些含有C=O基團(tuán)的化合物稱為醛和酮。常用的還原劑是鋅粉，其作用是防止形成過(guò)氧化氫，否則過(guò)氧化氫要與醛和酮反應(yīng)。如果知道了這些醛和酮的碳原子數(shù)和排列，就可推斷出原料烯烴的結(jié)構(gòu)。例如：（4）α氫原子的反應(yīng)通常把與雙鍵碳原子直接相連的碳原子叫做α碳原子，與α碳原子相連的氫原子叫α氫原子。α氫原子受雙鍵的直接影響，比較活潑，易進(jìn)行取代反應(yīng)。在常溫下，丙烯與氯反應(yīng)，主要發(fā)生加成反應(yīng)，生成1,2－二氯丙烷；但是，在500℃左右的高溫時(shí)，主要是α氫原子被取代，生成3－氯－1－丙烯。500℃室溫烯丙基型取代反應(yīng)烯烴的α氫氧化1、乙烯相對(duì)分子質(zhì)量28.05。無(wú)色可燃?xì)怏w，具有甜味。在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，每升乙烯1.260g。熔點(diǎn)：－169.4℃；沸點(diǎn)：－102.4℃；比重：0.978；自燃溫度：543℃；臨界溫度：9.6℃；臨界壓力：5.042MPa。在空氣中的爆炸極限3.02%－34%(體積分?jǐn)?shù))。不溶于水，略溶于乙醇，溶于乙醚、丙酮和苯等。存在于焦?fàn)t氣、石油裂化氣及成熟的水果中。實(shí)驗(yàn)室可在濃硫酸存在下由乙醇脫水制得：六、重要的烯烴及其應(yīng)有2丙烯相對(duì)分子質(zhì)量42.85。無(wú)色可燃?xì)怏w，熔點(diǎn):－185.2℃沸點(diǎn)：－48℃；比重：1.49；自燃溫度：497.2℃；臨界溫度：91.8℃；臨界壓力：4.62MPa。在空氣中的爆炸極限2.4%－10.3%(體積分?jǐn)?shù))。不溶于水，略溶于乙醇，溶于乙醚、乙酸。丙烯是輕油裂解制乙烯的聯(lián)產(chǎn)物。近年來(lái)采用丙烷催化脫氫，總產(chǎn)率達(dá)到73%－77%?！菊n堂練習(xí)】◆某烴分子式為C8H14，可與1mol氫加成，經(jīng)臭氧氧化分解得到二醛：，推出該烴的結(jié)構(gòu)式?！裟碂N分子式為C10H16，可與3mol氫加成為C10H22

，經(jīng)臭氧氧化分解得到：(CH3)2C＝O、HCHO和OHCCH2CH2COCHO，寫(xiě)出該項(xiàng)烴可能的結(jié)構(gòu)式。知識(shí)目標(biāo)：了解炔烴的物理性質(zhì),掌握炔烴的化學(xué)性質(zhì)及二烯烴的化學(xué)性質(zhì)。技能目標(biāo)：能由給定炔烴和二烯烴的結(jié)構(gòu)推測(cè)其在給定反應(yīng)條件下發(fā)生的化學(xué)變化，能根據(jù)性質(zhì)進(jìn)行簡(jiǎn)單的鑒別。素質(zhì)目標(biāo)：具有舉一反三的學(xué)習(xí)能力；具有分析問(wèn)題能力；具有嚴(yán)肅認(rèn)真的學(xué)習(xí)態(tài)度。學(xué)習(xí)目標(biāo)第二節(jié)炔烴分子中含有碳－－碳叁鍵（）的烴，叫做炔烴。炔烴是不飽和烴。碳碳叁鍵是炔烴的官能團(tuán)。炔烴比碳原子數(shù)相同的烯烴少了兩個(gè)氫原子，其通式為（其中，n≥2）。炔烴與碳原子數(shù)相同的二烯烴互為同分異構(gòu)體。含4個(gè)碳以上的炔烴有碳鏈異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu)兩種異構(gòu)現(xiàn)象。1、烷烴的通式?烯烴的通式?2、烷烴中的C是什么雜化?烯烴中的C是什么雜化?3、烷烴的結(jié)構(gòu)?烯烴的結(jié)構(gòu)?問(wèn)題思考：

第一節(jié)炔烴的結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)測(cè)定：乙炔分子是直線形結(jié)構(gòu)，鍵角（∠HCC）是180°，－C≡C－叁鍵的鍵長(zhǎng)是0.1205nm，C－H鍵的鍵長(zhǎng)是0.1058nm。

1、sp雜化軌道2、sp雜化軌道立體圖炔烴的碳原子在形成叁鍵時(shí)，是按sp雜化方式進(jìn)行的。

sp軌道：它是由一個(gè)s軌道和一個(gè)p軌道混合而成的。這個(gè)sp軌道位于通過(guò)兩個(gè)碳原子核的直線上，兩個(gè)軌道之間的角度是180°。這種線型結(jié)構(gòu)使兩個(gè)雜化軌道盡可能地分開(kāi)。乙炔是一個(gè)線型分子，全部的四個(gè)原子排列在一條直線上：3、乙炔的結(jié)構(gòu)支鏈炔烴的命名

命名方法與烷烴基本相似，但由于這些分子中含有官能團(tuán)，因此命名時(shí)要考慮官能團(tuán)的存在。

①選擇含有官能團(tuán)碳碳三鍵的最長(zhǎng)碳鏈作為母體，母體命名同直鏈烯烴化合物。若有多條最長(zhǎng)鏈可供選擇時(shí)，選擇原則與烷烴相同。

②靠近官能團(tuán)一端編號(hào)，使官能團(tuán)的位次符合“最低系列”。。③書(shū)寫(xiě)化合物名稱時(shí)要注明官能團(tuán)的位次。其表示方法為：取代基位次－取代基名稱－官能團(tuán)位次－母體名稱。例：5-甲基-4-乙基-2-己炔（選擇含取代基多的最長(zhǎng)碳鏈為母體）例如：3-異丙基-4-己烯-1-炔課堂練習(xí)

炔烴分子去掉一個(gè)氫原子剩下的部分，叫做炔基。常見(jiàn)的炔基有：

CH≡C—CH3—C≡C—CH≡C—CH2—

炔基的命名乙炔基丙炔基炔丙基第三節(jié)炔烴的性質(zhì)常溫下，乙炔、丙炔和丁炔都是氣體，C5～C15的炔烴是液體，16個(gè)碳以上的炔烴是固體。炔烴的沸點(diǎn)和密度也是隨著碳原子數(shù)的增加而升高，且比相應(yīng)的烯烴略高些。炔烴比水輕，有微弱的極性，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。例如，通常情況下，1體積的丙酮能溶解25體積的乙炔。一、物理性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)氫、鹵素及鹵化氫對(duì)炔烴的加成反應(yīng)，除了每一個(gè)三鍵能消耗兩分子的試劑外，與烯烴的加成反應(yīng)非常相似。只要條件選擇適當(dāng)，使加成反應(yīng)限制在第一階段，生成烯烴一般是可能的。在某些情況下，由于第一階段中引進(jìn)的原子影響第二階段的反應(yīng)，使生成的烯烴的反應(yīng)更容易進(jìn)行。加成反應(yīng)1、炔烴加氫例如：2、炔烴加鹵素3、炔烴加鹵化氫例如：例如：4、炔烴加水例如：5、炔烴加醇6、炔烴加羧酸在堿的催化下，炔烴可以與醇發(fā)生反應(yīng)，生成乙烯基醚。在醋酸鋅的催化下，將乙炔通入乙酸中生成乙酸乙烯酯。這是工業(yè)上生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法之一。二、作為酸的反應(yīng)一個(gè)電負(fù)性較大的元素能較好地接受所留下來(lái)的電子對(duì)。鑒于電負(fù)性大小是：F>O>N>C，所以HF是一個(gè)相當(dāng)強(qiáng)的酸，H2O是較弱的酸，NH3更弱，而CH4則弱得通常根本不必考慮它是一個(gè)酸。金屬鈉能與乙炔作用放出氫氣并生成化合物乙炔鈉。乙炔究竟是一個(gè)多強(qiáng)的酸呢？我們把它與氨和水這兩個(gè)熟悉的化合物作個(gè)比較。金屬鈉與氨反應(yīng)生成氨基鈉(NaNH2)，它是弱酸H—NH2的鹽。將乙炔通入氨基鈉的乙醚溶液則產(chǎn)生氨和乙炔鈉。將水通入乙炔鈉中，則生成氫氧化鈉，并再生出乙炔?？梢钥闯鲆胰彩且粋€(gè)比氨較強(qiáng)的酸，比水較弱的酸。酸性：重金屬炔化物的生成酸性的炔類能與某些重金屬離子反應(yīng)，主要是Ag+和Cu+，生成不溶性的炔化物。這個(gè)反應(yīng)能用來(lái)區(qū)別末端炔烴和非末端炔烴。例如：若使重金屬炔化物干燥，它們很容易爆炸。它們應(yīng)在尚濕潤(rùn)時(shí)用硝酸溫?zé)崾怪茐?；無(wú)機(jī)強(qiáng)酸使弱酸乙炔再生。三、氧化反應(yīng)例如：四、聚合反應(yīng)

◆完成下列反應(yīng)H2【課堂練習(xí)】◆從碳碳叁鍵的結(jié)構(gòu)如何解釋(1)為什么不存在順?lè)串悩?gòu)；(2)為什么炔氫比較活潑，具有酸性？

(1)叁鍵碳原子的兩個(gè)sp雜化軌道為線狀構(gòu)型，其所形成的σ鍵同在一條線上，相互垂直的兩個(gè)π鍵圍繞（C－C）σ鍵其電子云呈圓柱狀分布，叁鍵兩端的兩個(gè)基相處同一直線，不可能出現(xiàn)順?lè)串悩?gòu)。

(2)叁鍵碳為sp雜化軌道，與sp2及sp3比較具有較大的s成分，在碳?xì)滏I中（C－H）電子云更靠近碳原子核，sp雜化碳原子表現(xiàn)一定的電負(fù)性，因此，相應(yīng)C－H鍵極性較大，顯微弱的酸性?！粲没瘜W(xué)方法鑒別下列化合物：乙烷、乙烯、乙炔Br2/CCl4Ag(NH3)2OHAnswer：第三節(jié)雙烯烴一、二烯烴的分類和命名二烯烴就是含有兩個(gè)碳－碳雙鍵的烯烴。它們基本上具有與前面學(xué)過(guò)的烯烴具有相同的性質(zhì)，而對(duì)于某些二烯烴，性質(zhì)上有很大的改變，我們主要討論這些烯烴。1、二烯烴的分類根據(jù)分子中兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置分：(1)累積二烯烴兩個(gè)雙鍵連在同一個(gè)碳上的二烯烴。如：(2)共軛二烯烴兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開(kāi)的二烯烴。如：(3)孤立二烯烴兩個(gè)雙鍵被兩個(gè)或兩個(gè)以上單鍵隔開(kāi)的二烯烴。如：在三種二烯烴中，孤立二烯烴的性質(zhì)與烯烴相似，累積二烯烴的數(shù)量少，實(shí)際應(yīng)用不多。共軛二烯烴在理論和實(shí)際應(yīng)用上都很重要。我們將重點(diǎn)討論它。2、二烯烴的命名二烯烴的系統(tǒng)命名法與烯烴相似。不同之處在于：①選取含有兩個(gè)雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某二烯”；由距雙鍵最近一端依次編號(hào)，并用阿拉伯?dāng)?shù)字分別標(biāo)明兩個(gè)雙鍵的位置。如：(E)－3－甲基－1,3－戊二烯(2E,5Z)－6－甲基－2,5－壬二烯二、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)1、以1,3－丁二烯為例說(shuō)明其結(jié)構(gòu)1,3－丁二烯分子中的共軛π鍵共軛體系的特點(diǎn)：

(1)共平面性；(2)鍵長(zhǎng)平均化；(3)體系能量降低。軌道雜化理論認(rèn)為：1,3－丁二烯的碳原子和乙烯相同，每一個(gè)碳原子都是sp2雜化狀態(tài)，分子中的成鍵類型如下：

C－Hσ鍵：sp2－s

6個(gè)

C－Cσ鍵：sp2－sp2

3個(gè)

C－Cπ鍵：p－p

2個(gè)四個(gè)碳原子和六個(gè)氫原子都在同一個(gè)平面上，且四個(gè)碳原子的p軌道之間都發(fā)生一定程度的重疊，形成包括四個(gè)碳原子的大π鍵。比較1－丁烯和1,3－丁二烯氫化時(shí)所放出的能量。

1,3－丁二烯加氫時(shí)放出的能量不是253.6kJ/mol，而是238.9kJ/mol，這說(shuō)明了共軛二烯烴的能量比相應(yīng)的孤立二烯烴低。這種現(xiàn)象可從以上結(jié)構(gòu)中找到答案。氫化熱：126.8kJ/mol氫化熱：238.9kJ/mol三、共軛效應(yīng)①π－π共軛由兩個(gè)π鍵形成的共軛，常見(jiàn)的體系有：②p－π共軛如：四、共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)當(dāng)1,3－丁二烯用溴處理時(shí)，得到的不僅是預(yù)期中的3,4－二溴－1－丁烯，而且也有1,4－二溴－2－丁烯；用HCl處理時(shí)，不僅產(chǎn)生了3－氯－1－丁烯，而且也產(chǎn)生了1－氯－2－丁烯。Br21,2－加成1,4－加成1。加成反應(yīng)HCl1,2－加成1,4－加成大量的研究表明：共軛二烯烴的加成反應(yīng)，試劑不僅可以進(jìn)行1,