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第三章不飽和烴教學要求:1、掌握烯烴、炔烴和共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)、命名2、掌握烯烴和炔烴的異構(gòu)現(xiàn)象3、掌握共軛體系和共軛效應4、掌握烯烴、炔烴和共軛二烯烴的親電加成反應及其機理5、掌握烯烴和炔烴的氧化還原反應1整理課件第一節(jié)結(jié)構(gòu)§3-1烯烴2整理課件1雙鍵碳是sp2雜化3整理課件2

鍵是由p軌道側(cè)面重疊形成。有Z,E異構(gòu)體4整理課件(一)構(gòu)造異構(gòu)

第二節(jié)同分異構(gòu)現(xiàn)象5整理課件(二)順反異構(gòu)體(cis-transisomer)6整理課件7整理課件

1.系統(tǒng)命名法1)選擇含雙鍵最長的碳鏈為主鏈;2)近雙鍵端開始編號;3)將雙鍵位號寫在母體名稱之前。3-乙基-1-己烯4-乙基環(huán)己烯第三節(jié)命名8整理課件說明:烯烴分子中去掉一個H原子,剩下的基團稱為“某烯基”9整理課件2.順反異構(gòu)體的命名和Z、E標記法

順式:雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵同側(cè)。反式:雙鍵碳原子上兩個相同的原子或基團處于雙鍵反側(cè)。Z式:雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵同側(cè)。E式:雙鍵碳原子上兩個較優(yōu)基團或原子處于雙鍵異側(cè)。

(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯10整理課件11整理課件12整理課件實例一(2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯

實例二

(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯13整理課件雙鍵在環(huán)上,以環(huán)為母體,雙鍵在鏈上,鏈為母體,環(huán)為取代基。實例三2-甲基-3-環(huán)己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene14整理課件:00.330/10-30

c.m

b.p.1oC4oCm.p.-105.6oC-138.9oC反式異構(gòu)體對稱性較高,熔點高于順式異構(gòu)體。順式異構(gòu)體極性較強,沸點高于反式異構(gòu)體。第四節(jié)物理性質(zhì)(自學)15整理課件(一)催化氫化(二)親電加成反應(三)自由基加成反應(四)氧化反應(五)-氫鹵代反應(六)聚合反應第五節(jié)化學反應π鍵:加成,氧化,聚合,-氫取代16整理課件(一)催化氫化反應條件:加溫加壓產(chǎn)率:幾乎定量常用催化劑:Pt>Pd>Ni17整理課件

加成反應自由基加成(均裂)離子型加成(異裂)環(huán)加成(協(xié)同)親電加成親核加成

分類:根據(jù)反應時化學鍵變化的特征分(或根據(jù)反應機理分){定義:含有不飽和鍵的化合物與試劑作用時,π鍵斷裂,試劑中的兩個原子或原子團分別加到兩個不飽和碳原子上,形成兩個新的鍵的反應,稱為加成反應。(二)親電加成反應18整理課件

親電試劑對富電子碳碳雙鍵進攻引起的加成反應。親電試劑:本身缺少一對電子,又有能力從反應中得到電子形成

共價鍵的試劑。例:H+、Br+、lewis酸等。親電加成(Electrophilicaddition):反應分兩步進行:

第一步,親電試劑對雙鍵進攻形成碳正離子。(慢,控速步驟)第二步,親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合,形成加成產(chǎn)物。19整理課件1.烯烴與鹵素的加成用途:用于不飽和鍵的鑒別。20整理課件21整理課件22整理課件23整理課件反應機理:離子型親電加成,形成正碳離子中間體4烯烴與氫鹵酸的加成24整理課件25整理課件烯烴與HX的加成反應,具有區(qū)位選擇性,在絕大多數(shù)的情況下,產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。從誘導效應解釋26整理課件27整理課件馬氏加成規(guī)律的另一種表述:親電試劑的正性部分加到能生成最穩(wěn)定正碳離子的碳上。28整理課件1°正碳離子,需要較高活化能,3°正碳離子,較低活化能即可生成。29整理課件

三氟甲基的強烈-I作用使碳正離子Ⅰ不穩(wěn)定。三氟甲基的強-I作用距離正離子較遠,作用較弱,因而碳正離子Ⅱ較穩(wěn)定。30整理課件(1)反應機理與烯烴加HX一致(如加中性分子多一步失H+)。(2)反應符合馬氏規(guī)則。(3)反應條件:與水、弱有機酸的反應要用強酸作催化劑。5烯烴與水、硫酸的反應31整理課件與水加成(酸催化)

直接水合法制醇硫酸、磷酸等催化,烯烴與水直接加成生成醇。與硫酸加成(間接水合法制醇)6烯烴與次鹵酸的加成烯烴與溴或氯的水溶液(X2/H2O)反應,生成?-鹵代醇。32整理課件符合馬氏規(guī)則2.反式加成33整理課件烯烴受自由基進攻而發(fā)生的加成反應稱為自由基加成反應。2反應式1定義(三)自由基加成反應3反應規(guī)則------過氧化效應HBr在過氧化物作用下或光照下與烯烴發(fā)生反馬氏的加成反應稱為過氧化效應.34整理課件5反應機理4自由基加成的適用范圍(1)HCl,HI不能發(fā)生類似的反應(2)HBr在沒有過氧化物存在時仍是按馬氏規(guī)則加成。35整理課件鏈終止:(略)鏈增長:自由基加成表面上的“反馬氏”規(guī)則,實際上也是遵守一個我們早已熟悉的規(guī)律:越是穩(wěn)定的中間體就越容易生成。2°自由基,較穩(wěn)定,易生成。1°自由基,較不穩(wěn)定,不易生成。由較穩(wěn)定的自由基生成的產(chǎn)物就是主要產(chǎn)物。36整理課件(五)氧化反應1烯烴被KMnO4氧化2烯烴的臭氧化反應(1)烯烴被KMnO4氧化1烯烴被KMnO4氧化37整理課件2鑒別雙鍵3測雙鍵的位置38整理課件

含6-8%臭氧的氧氣和烯烴作用,生成臭氧化合物的反應稱為臭氧化反應。3烯烴的臭氧化反應39整理課件(1)測定烯烴的結(jié)構(gòu)(2)由烯烴制備醛、酮、醇烯烴的臭氧化反應的用途40整理課件1.鹵素高溫法或鹵素光照法反應式(六)-氫鹵代反應注意1*低溫、液相發(fā)生加成,而高溫或光照、氣相發(fā)生取代。41整理課件(七)聚合反應A=OH(維綸)CH3(丙綸)

C6H5(丁苯橡膠)CN(晴綸)

Cl(氯綸)

H(高壓聚乙烯:食品袋薄膜,奶瓶等軟制品)(低壓聚乙烯:工程塑料部件,水桶等)42整理課件補充:★電子效應:(i)誘導效應

特點:由于成鍵原子電負性不同所引起的,電子云沿鍵鏈(包括σ鍵和π鍵)按一定方向移動的效應,稱為誘導效應(Inductiveeffects),通常用“I”表示。43整理課件44整理課件常見的給電子基團(給電子誘導效應用+I表示)(CH3)3C>(CH3)2C>CH3CH2>CH3>H常見的吸電子基團(吸電子誘導效應用-I表示)45整理課件共軛體系:單雙鍵交替出現(xiàn)的體系。C=C–C=C–C=CC=C–CC=C–C-共軛p-共軛定義:在共軛體系中,由于原子間的一種相互影響而使體系內(nèi)的電子(或p電子)分布發(fā)生變化的一種電子效應。

+

(ii)共軛效應46整理課件

特點

※只能在共軛體系中傳遞?!还芄曹楏w系有多大,共軛效應能貫穿于整個共軛體系中。

給電子共軛效應用+C表示吸電子共軛效應用-C表示47整理課件定義:當C-H

鍵與鍵(或p電子軌道)處于共軛位置時,也會產(chǎn)生電子的離域現(xiàn)象,這種C-H鍵電子的離域現(xiàn)象叫做超共軛效應。在超共軛體系中,電子偏轉(zhuǎn)的趨向用弧型箭頭表示。-超共軛-p超共軛(iii)超共軛效應48整理課件特點:

※超共

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