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引發(fā)劑活性授課：XXX自由基聚合反應(yīng)的基元反應(yīng)鏈引發(fā)單體自由基慢鏈增長(zhǎng)活性高分子鏈快鏈終止穩(wěn)定大分子速反應(yīng)特點(diǎn)：慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止1.分解速率常數(shù)kd引發(fā)劑分解屬于一級(jí)反應(yīng)，分解速率Rd與引發(fā)劑濃度[I]的一次方成正比，微分式如下：負(fù)號(hào)：代表[I]隨時(shí)間t的增加而減少；

kd：

分解速率常數(shù)，單位為s-1、min-1或h-1[I]0—引發(fā)劑的起始濃度，單位為mol/L[I]—時(shí)間為t時(shí)的引發(fā)劑濃度，單位為mol/L1.分解速率常數(shù)kd固定溫度，測(cè)定不同時(shí)間t

下的引發(fā)劑濃度變化，以ln([I]/[I]0)對(duì)t作圖，由斜率可求出引發(fā)劑的分解速率常數(shù)kd。2.分解活化能Ed引發(fā)劑的分解速率常數(shù)與溫度關(guān)系遵循Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式：R：

摩爾氣體常數(shù)T：

熱力學(xué)溫度（t＋273）KEd：分解活化能Ad：

頻率因子不同溫度測(cè)得某一引發(fā)劑的多個(gè)分解速率常數(shù)，作lnkd-1/T

圖，得一直線，由截距求得Ad,由斜率求EdEd

越低，相同溫度下反應(yīng)速率越快，活性越高。采用分解活化能Ed、分解速率常數(shù)kd

太復(fù)雜，僅在科研中使用，在生產(chǎn)中則要求直觀簡(jiǎn)單3.半衰期t1/2引發(fā)劑分解至起始濃度一半所需時(shí)間，以t1/2表示，單位通常為h。當(dāng)[I]=[I]0/2時(shí)，t=t1/2t1/2越小，引發(fā)劑的活性越高。工業(yè)上引發(fā)劑分類判據(jù)：低活性引發(fā)劑：t1/2＞6h中活性引發(fā)劑：t1/2=1h~6h高活性引發(fā)劑：t1/2＜1h

根據(jù)60oC時(shí)的半衰期3.半衰期t1/24.殘留分率[I]/[I]0某時(shí)刻未分解引發(fā)劑與起始引發(fā)劑濃度之比。同T同t下，[I]/[I]0

越小，活性越高相同

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