乙炔的鍵參數(shù)

TableofContents第五章炔烴和二烯烴(AlkynesandDialkenes)第一節(jié)炔烴一、炔烴的構(gòu)造二、炔烴的命名三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的制備其次節(jié)二烯烴一、二烯烴的分類和命名二、二烯烴的構(gòu)造2023/11/6

三、共軛二烯烴的反響共軛效應(yīng)速度掌握與平衡掌握1,4-加成Diels-AlderReaction2023/11/6第五章炔烴和二烯烴官能團(tuán)(碳碳叁鍵〕；通式：CnH2n-2第一節(jié)炔烴一、炔烴的構(gòu)造乙炔的鍵參數(shù)C:SP雜化三鍵鍵能：835kJ/mol2023/11/6

2023/11/6碳碳叁鍵的形成乙炔的反響乙炔模型2023/11/6

BondPropertiesvs.Hybridization2023/11/6二、炔烴的命名NomenclatureofAlkynes:

1.Namingofalkynesisverysimilartothenamingofalkenes,usingtherootnameofthelongestcarbonchain.Theending,however,ischangedfrom-eneto-yne,andanumberisgiventoshowthelocationofthetriplebondformoleculesofmorethanthreebasecarbons.

2023/11/61,3-己二烯-5-炔3-戊烯-1-炔〔not2-戊烯－4－炔〕

2.同時(shí)含有叁鍵和雙鍵的分子稱為烯炔。選取同時(shí)含叁鍵和雙鍵最長的碳鏈做母體，使雙鍵位次盡可能最小?；蚴刮淮沃妥钚　?023/11/6EthynePropyne1-Butyne2-Butyne“Acetylene”2023/11/64-Chloro-4-methyl-2-pentyne5-Bromo-2-methyl-3-heptyne2023/11/6

5-乙烯基-1,3,6-庚三烯4-乙烯基-1-庚烯-5-炔3.炔基乙炔基3-丙炔基2023/11/6三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)親電加成與鹵化氫加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下進(jìn)展。易與鹵素加成,烯烴比炔烴更易加成。2023/11/62.水化(KucherovReaction)HydrationofanAlkyne除乙炔水化生成醛外，其它炔烴水化產(chǎn)物均為酮。2023/11/6MechanismofAlkyneHydration2023/11/6Keto-EnolTautomerismTautomers:Twocompoundswithdifferentstructuresbutwhichexistinequilibrium.Mostoften,thetwostructuresdifferbythepositionofaproton.NOTECAREFULLY:Thisisequilibrium,notresonance!2023/11/63.氧化2023/11/61).用KMnO4氧化叁鍵比雙鍵難于加成，也難于氧化。2).用臭氧氧化2023/11/64.炔化物的生成炔氫的酸性介于醇與氨之間。1).活潑金屬炔化物用NaNH2與末端炔烴，可以在液氨〔－33C〕下反響。2023/11/6偶聯(lián)反響，可用來合成高級(jí)炔烴。2023/11/62).過渡金屬炔化物的生成留意：枯燥的炔化銀和炔化亞銅在受熱或震驚是會(huì)發(fā)生爆炸！可用濃鹽酸處理2023/11/65.親核加成Why?

碳負(fù)離子的的穩(wěn)定性：H2C=CH->CH3CH2-2023/11/66.炔烴的復(fù)原1〕催化氫化Lindlar催化劑：Pd-CaCO3/Pb(OAc)2/喹啉2023/11/6炔烴比烯烴易于加氫2〕Na/NH3(l)復(fù)原2023/11/6炔烴加成示意圖2023/11/6四、炔烴的制備1〕由二鹵代烷脫HX2〕由炔化物與鹵代烴偶聯(lián)2023/11/6其次節(jié)二烯烴一、分類及命名1.分類1)累積二烯烴〔兩雙鍵公用1個(gè)雙鍵碳原子〕2〕共軛二烯烴〔兩雙鍵被1個(gè)單鍵隔開〕

2023/11/63)孤立二烯烴兩雙鍵被兩個(gè)或兩個(gè)以上的單鍵隔開

2.命名1〕選取含兩雙鍵的最長碳鏈作主鏈，從離雙鍵最近的一端開頭編號(hào)。2〕用Z，E標(biāo)定。2023/11/6二、二烯烴的構(gòu)造丙二烯的構(gòu)造：兩鍵相互垂直C－1、C－3：sp2；C－2：sp2023/11/62.1,3-丁二烯C-1、C-2、C-3、C-4:SP2鍵所在平面2023/11/6

1,3-Butadiene2023/11/6BondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY1Y22023/11/6AntibondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY3Y42023/11/62023/11/63.共軛效應(yīng)

1.共軛效應(yīng)：共軛體系中電子的離域作用，往往引起內(nèi)能降低，鍵長平均化。

2.類型

-共軛：例CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=Op-共軛：例CH2=CHClCH2=CHCH2+CH2=CHCH2-CH2=CHCH2.2023/11/6-共軛：例CH3-CH=CH2-p共軛：例〔CH3)3C+〔CH3)3C-〔CH3)3C.3.傳遞整個(gè)共軛體系共軛體系內(nèi)，正負(fù)電荷中心交替消失。2023/11/64.強(qiáng)度P-+C:-p,-超共軛：+C－CH3>-CH2R>CHR2>CR3

靜態(tài)共軛效應(yīng)：動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)：

2023/11/64.共軛二烯烴的反響

1〕1,4-加成低溫、非極性溶劑有利于1,2-加成；1,4-加成。2023/11/6碳正離子〔2〕比〔1〕穩(wěn)定。2)速度〔動(dòng)力學(xué)〕掌握

平衡〔熱力學(xué)〕掌握2023/11/6

2023/11/6舉例12023/11/6舉例22023/11/6理解

2023/11/6從碳正離子的穩(wěn)定性理解穩(wěn)定性：(2)>(1)2023