第三章-紅外(二-3)

1.O－H、N－H伸縮振動區(qū)（3750-3000cm-1）;2.C－H伸縮振動區(qū)（3300-2700cm-1

）3.三鍵和累積雙鍵區(qū)（2400-2100cm-1

）4.羰基的伸縮振動區(qū)（1900-1650cm-1

）5.雙鍵伸縮振動區(qū)（1690-1500cm-1

）6.X－H面內(nèi)彎曲振動和X－Y伸縮振動區(qū)（1475-1000cm-1

）7.C－H面外彎曲振動區(qū)（1000-650cm-1

）紅外光譜中的幾個區(qū)段第四節(jié)各種化合物的典型光譜1第三章紅外光譜（二）一、脂肪烴類化合物（一）烷烴

1.C-H伸縮振動3000cm-1是區(qū)分飽和與不飽和C-H伸縮振動頻率的一個分界線，飽和烴的υC-H小于3000cm-1

，只有環(huán)丙烷的不對稱伸縮振動υC-H=3060cm-1~3040cm-1

，及鹵代烷例外。2第三章紅外光譜（二）2.C-H彎曲振動3.C-C骨架振動3第三章紅外光譜（二）液體樣品，夾在兩個KBr窗片之間得到譜圖。由于飽和化合物有很多低能量的構(gòu)象，每一種構(gòu)象吸收峰的位置有一定的差異，譜峰的加寬是由于不同構(gòu)象的峰疊加而成的。譜圖解析——正己烷4第三章紅外光譜（二）在3000cm-1以上沒有吸收峰，表明沒有不飽和的C－H伸縮振動。在3000cm-1以下的四個峰是飽和C-H伸縮振動峰。譜圖解析——正己烷5第三章紅外光譜（二）在2962cm-1處的峰是CH3基團(tuán)的反對稱伸縮振動。這種反對稱伸縮振動范圍2962±10cm-1。譜圖解析——正己烷6第三章紅外光譜（二）在2926cm-1處，是CH2的不對稱伸縮振動峰，一般在2926±10cm-1范圍內(nèi)。譜圖解析——正己烷7第三章紅外光譜（二）2872cm-1處是CH3的對稱伸縮振動峰，一般波數(shù)范圍為：2872±10cm-1。譜圖解析——正己烷8第三章紅外光譜（二）在2853cm-1處的吸收峰，是CH2的對稱伸縮振動峰，一般這種振動峰的吸收位置在：2853±10cm-1。譜圖解析——正己烷9第三章紅外光譜（二）在1460cm-1出現(xiàn)的寬峰實(shí)際上是兩個峰疊加而成的。一般地，CH3基團(tuán)的反對稱彎曲振動峰的位置在1460±10cm-1,這是一個簡并彎曲振動。譜圖解析——正己烷10第三章紅外光譜（二）在1455±10cm-1處，是CH2的彎曲振動峰吸收值（也叫剪刀振動）。譜圖解析——正己烷11第三章紅外光譜（二）在1375±10cm-1，是CH3對稱彎曲振動（也叫“傘”彎曲振動）吸收峰位置，因?yàn)檫@個峰比較孤立，通常很有用的。譜圖解析——正己烷12第三章紅外光譜（二）這是指紋區(qū)，這一段區(qū)間的吸收有很多的因素，很難解釋。不管多么復(fù)雜，利用參考譜圖進(jìn)行比對，即可對樣品進(jìn)行定性判斷。譜圖解析——正己烷13第三章紅外光譜（二）當(dāng)四個或更多的CH2基團(tuán)在一根鏈上，720±10cm-1是CH2基團(tuán)的搖擺振動。譜圖解析——正己烷14第三章紅外光譜（二）根據(jù)甲基，亞甲基的伸縮振動、彎曲振動和骨架振動的頻率數(shù)據(jù)，可獲得關(guān)于飽和烴許多結(jié)構(gòu)上的信息。（1）區(qū)分飽和和不飽和化合物在小于3000cm-1

（~2900cm-1，~2800cm-1

）有強(qiáng)吸收峰是飽和烴的特征。（2）提供異構(gòu)化信息甲基對稱彎曲振動（δs）1380cm-1的裂分提供烷基異構(gòu)化信息：4.由飽和烴特征頻率所得的信息：15第三章紅外光譜（二）2,3-二甲基丁烷與正己烷相比，均有CH3基團(tuán)；正己烷有CH2基團(tuán),2,3-二甲基丁烷有CH。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷16第三章紅外光譜（二）2962cm-1,CH3反對稱伸縮振動。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷17第三章紅外光譜（二）2880cm-1,CH3基團(tuán)的伸縮振動。注意：這里沒有CH2基團(tuán)的吸收峰，因?yàn)樵摲肿又袥]有CH2基團(tuán)。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷18第三章紅外光譜（二）1460cm-1，是CH3的反對稱彎曲振動峰（僅顯示兩個簡并模式中的一個）。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷19第三章紅外光譜（二）1380和1365cm-1，是CH3”傘“形彎曲振動峰，在正己烷中，這是一個單峰；在2,3-二甲基丁烷中，兩個CH3基團(tuán)聯(lián)在同一個碳上，這個峰就裂分成雙峰。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷20第三章紅外光譜（二）指紋區(qū)：在這個區(qū)域與標(biāo)準(zhǔn)譜比較即可對該樣品定性，注意這個樣品沒有720cm-1的CH2的搖擺振動峰。譜圖解析-2,3-二甲基丁烷21第三章紅外光譜（二）（3）提供碳鏈長短的信息：CH3，CH2的相對含量可由1380cm-1和1460cm-1吸收峰的相對強(qiáng)度來判斷。如C7，C13，C28，都有兩個甲基1380cm-1的吸收峰相近，1460cm-1的δCH2

強(qiáng)度卻相差很多。碳鏈越長，1460cm-1的吸收峰越強(qiáng)。22第三章紅外光譜（二）（二）烯烴烯烴特征頻率包括：=CH伸縮振動，彎曲振動和C=C伸縮振動。1．C-H振動υ=CH2

3080（w）；υ=CH~3030(w);υ

-CH=CH2

是3080，3030兩個吸收峰兼有。伸縮振動：面外彎曲振動：面內(nèi)彎曲振動是弱峰，無實(shí)用價值。γC=H（順式）~690cm-1（中→強(qiáng)）γC=H（反式）~965cm-1（中→強(qiáng)）23第三章紅外光譜（二）Cis:=C-HTrans:=C-H96569024第三章紅外光譜（二）2．C=C骨架振動順式>反式；取代基完全對稱時，峰消失3.影響υC=C

的因素：（1）共軛使其下降約20~30cm-1;（2）鍵角效應(yīng)；雙鍵在環(huán)外：雙鍵在環(huán)內(nèi)：25第三章紅外光譜（二）烯烴的VC=C及δ=C-H面外彎曲振動(cm-1)類別VC=Cδ=C-H(面外)RCH=CH2RR’C=CH2RCH=CHR’(反)RCH=CHR’(順)RR’C=CHR’RR’C=CR’’R’’~1645(m)~990(s)~910(s)~1655(m)~890(s)~1670(w)~970(s)~1600(m)730~675(m)~1670(w~m)840~800(s)~1670(w)26第三章紅外光譜（二）1-己烯你能分辨出哪一個峰是雙鍵峰？譜圖解析——1-己烯27第三章紅外光譜（二）3080cm-1,是＝CH2反對稱伸縮振動峰。在3000cm-1以上有吸收峰，表面有不飽和基團(tuán)存在（雙鍵或炔烴或芳烴）。譜圖解析——1-己烯28第三章紅外光譜（二）1821cm-1是=CH2面彎曲振動909cm-1處的基頻峰的倍頻峰（灰色），倍頻峰的吸收強(qiáng)度要比基頻峰弱得多。譜圖解析——1-己烯29第三章紅外光譜（二）1642cm-1是C=C伸縮振動。一般，1640±20cm-1是順式和乙烯基的伸縮振動峰的位置;1670±10cm-1是反式、叔碳、季碳取代的雙鍵伸縮振動峰的位置。反式-2-己烯只有一個很弱的吸收峰，這是因?yàn)閮?nèi)雙鍵伸縮僅會導(dǎo)致偶極矩的微小變化（近似于對稱的情況）。譜圖解析——1-己烯30第三章紅外光譜（二）993cm-1,是=CH2的面扭曲振動，只有單取代或反式雙鍵有此振動，該振動峰必須有兩個反式的H存在；順式雙鍵有一個不同的面彎曲振動峰。譜圖解析——1-己烯31第三章紅外光譜（二）909cm-1，是CH2面彎曲振動峰，只有端基帶兩個氫的雙鍵才有這個吸收峰。譜圖解析——1-己烯32第三章紅外光譜（二）指紋區(qū)：與參考譜圖對比即可對該化合物進(jìn)行定性。注意：沒有720cm-1的搖擺峰，因?yàn)樵摲宓某霈F(xiàn)必須4個和4個以上的CH2連在一起。譜圖解析——1-己烯33第三章紅外光譜（二）1．C-H振動（三）炔烴炔類化合物的特征頻率主要是：三C-H伸縮振動，C三C伸縮振動三C-H基團(tuán)伸縮振動頻率比=CH和Ar-H基團(tuán)的伸縮振動頻率高，接近3300cm-1，譜帶較強(qiáng)而尖。三C-H伸縮振動:2．C≡C骨架振動取代基完全對稱時，峰消失。末端炔，υC三C=2140~2100cm-1;中間炔：υC三C=2260~2190cm-1

；34第三章紅外光譜（二）1-庚炔你能判斷出哪些峰來自三鍵？譜圖解析——1-庚炔35第三章紅外光譜（二）3312cm-1，是

CH伸縮振動峰，一般來說，范圍在3300±20cm-1，而且非常尖銳。譜圖解析——1-庚炔36第三章紅外光譜（二）2119cm-1，-CC伸縮振動峰，一般范圍：端炔基，2220±10cm-1；分子鏈內(nèi)炔基，2225±10cm-1。如果是對稱取代，則該峰不出現(xiàn)（比較4-辛炔）。譜圖解析——1-庚炔37第三章紅外光譜（二）1238cm-1,是-CH彎曲振動的倍頻峰，基頻（灰色）振動峰的位置在630cm-1。譜圖解析——1-庚炔38第三章紅外光譜（二）630cm-1,-CH彎曲振動。注意：在4-辛炔中沒有該峰。譜圖解析——1-庚炔39第三章紅外光譜（二）40第三章紅外光譜（二）41第三章紅外光譜（二）二、芳香族化合物芳烴紅外光譜與烷烴不同，它具有許多尖銳的譜帶。因苯環(huán)具有剛性，不可能產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)構(gòu)象。芳烴主要特征譜帶有：Ar-H伸縮振動；C=C伸縮振；

Ar-H彎曲振動和Ar-H彎曲振動的倍頻。1．芳?xì)渖炜s振動與烯烴的υ=CH重疊，一般出現(xiàn)3070cm-1

，3050cm-1兩個峰。42第三章紅外光譜（二）2．C=C伸縮振動（或稱芳環(huán)骨架振動）C=C伸縮振動：包括1600cm-1，1580cm-1和1500cm-1，1450cm-1兩對峰。（1）

1600cm-1，1580cm-1一對峰：※

共軛使這一對譜帶強(qiáng)度增強(qiáng)，1580cm-1峰的增強(qiáng)尤為明顯。1600cm-1譜帶裂分成雙峰是芳環(huán)共軛的特征。

1580cm-1（w）是1600cm-1譜帶的一個肩部，只有當(dāng)苯環(huán)上有取代基時才出現(xiàn)這一對峰。43第三章紅外光譜（二）※

苯環(huán)與雜原子（O，N等）直接相連時產(chǎn)生p-π共軛，如苯胺，也使這一對峰強(qiáng)度增強(qiáng)。因此，1600cm-1譜帶是取代苯的特征。（2）1500，1450cm-1一對峰：1500cm-1譜帶常比1600cm-1峰強(qiáng)，

1450cm-1（強(qiáng)）與甲基不對稱彎曲振動、亞甲基剪式振動譜帶相重疊，結(jié)構(gòu)中存在烷基時苯環(huán)的1450cm-1譜帶用處不大?！诒椒肿又校@一對峰簡并成1485cm-1，只有取代苯中才出現(xiàn)1500，1450cm-1一對峰。44第三章紅外光譜（二）苯甲苯單取代45第三章紅外光譜（二）3．芳?xì)鋸澢駝印袛啾降娜〈问紸r-H的面內(nèi)彎曲振動在1225~950，由于此范圍受C-C，C-O伸縮振動頻率的干擾，很少用。Ar-H的面外彎曲振動在900~650范圍非常特征，可憑借它來判斷苯環(huán)上基團(tuán)取代的位置。Ar-H彎曲振動的倍頻和合頻區(qū)（2000~1650cm-1）倍頻區(qū)譜帶常由2~6個小峰組成，也是苯環(huán)取代類型的特征峰46第三章紅外光譜（二）苯670單取代苯770—730（強(qiáng)）

710—690（較強(qiáng)）鄰二取代苯770—735間二取代苯900—860810—750 725—680對二取代苯860—800芳?xì)涞膹澢駝游眨╟m-1）：雙峰三峰47第三章紅外光譜（二）1.單取代取代苯特征吸收19001700cm-1800700cm-148第三章紅外光譜（二）甲苯仔細(xì)看一下譜圖，然后逐個解析每一個峰。譜圖解析——甲苯49第三章紅外光譜（二）3050±50cm-1，對應(yīng)于芳環(huán)或不飽和C(sp2)-H伸縮振動，一般總是在3000cm-1，這些峰并不明確歸屬哪些振動模式。譜圖解析——甲苯50第三章紅外光譜（二）這些是在更低頻率的峰的合頻峰或倍頻峰，是單取代芳環(huán)峰的特征。對這些峰進(jìn)行歸屬是沒有意義的。譜圖解析——甲苯51第三章紅外光譜（二）1601cm-1，是苯環(huán)的對稱伸縮振動峰，苯環(huán)對稱伸縮振動峰的波數(shù)范圍在1590±10cm-1，這個振動有偶極矩的變化，因此在紅外上有吸收，但是這種情況只有發(fā)生在苯環(huán)不是對稱取代的情況。這個吸收峰的強(qiáng)度與取代基有關(guān)。譜圖解析——甲苯52第三章紅外光譜（二）1500cm-1，不同形式的環(huán)伸縮振動，該振動峰的范圍：1500±10cm-1，吸收峰強(qiáng)度變化。譜圖解析——甲苯53第三章紅外光譜（二）1455cm-1，CH3的反對稱彎曲振動峰。譜圖解析——甲苯54第三章紅外光譜（二）1450±10cm-1，側(cè)面環(huán)伸縮振動峰。這個峰不是芳環(huán)的判斷標(biāo)準(zhǔn)，因?yàn)镃H3的彎曲振動峰也是在這里。譜圖解析——甲苯55第三章紅外光譜（二）1375±10cm-1,CH3對稱彎曲振動峰。譜圖解析——甲苯56第三章紅外光譜（二）指紋區(qū)，芳環(huán)C-H彎曲振動吸收峰，指紋區(qū)的峰變化復(fù)雜，很難解釋。無論如何，與參考譜的比較可以得出可靠的結(jié)論。譜圖解析——甲苯57第三章紅外光譜（二）730±20cm-1，對應(yīng)于芳環(huán)C-H對稱面彎曲振動；鄰位被取代的話，C-H彎曲振動峰向更高頻率處位移。譜圖解析——甲苯58第三章紅外光譜（二）690±20cm-1,對應(yīng)于環(huán)扭曲振動峰。這個峰只有單取代、間取代或1,3,5-三取代情況下出現(xiàn)。與鄰、間、對－二甲苯譜圖作一比較。譜圖解析——甲苯59第三章紅外光譜（二）2.雙取代60第三章紅外光譜（二）芳環(huán)=C-H伸縮振動:3021cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動:1608,1493cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動和甲基C-H彎曲振動:1462,1449cm-1;甲基C-H彎曲振動:1376cm-1;苯的1,2-二元取代:746cm-1鄰二甲苯的紅外光譜61第三章紅外光譜（二）芳環(huán)=C-H伸縮振動:3030cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動:1613,1587和1490cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動和甲基C-H彎曲振動:1458cm-1;甲基C-H彎曲振動:1370cm-1;苯的1,3-二元取代:772,694cm-1間二甲苯的紅外光譜62第三章紅外光譜（二）芳環(huán)=C-H伸縮振動:3021cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動:1626,1515cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動和甲基C-H彎曲振動:1449cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;甲基C-H彎曲振動:1370cm-1;苯的1,4-二元取代:798cm-1對二甲苯的紅外光譜63第三章紅外光譜（二）三、醇、酚、醚（一）醇、酚羥基特征頻率：

OH伸縮振動，C-O伸縮振動和OH的彎曲振動。1．O-H伸縮振動：64第三章紅外光譜（二）65第三章紅外光譜（二）2．C-O伸縮振動：羥基的彎曲振動（面內(nèi)1400cm-1~1200cm-1；面外650cm-1~250cm-1）譜帶對結(jié)構(gòu)分析無實(shí)用價值。66第三章紅外光譜（二）1-己醇你能分辨哪些峰是OH峰？譜圖解析——1-己醇67第三章紅外光譜（二）3334cm-1,-OH的伸縮振動峰，一般波數(shù)范圍：3350±10cm-1。這是一個很特征的OH峰，由于氫鍵的存在，所有OH峰均比較寬。譜圖解析——1-己醇68第三章紅外光譜（二）1058cm-1,-C-O伸縮振動峰，與C-C伸縮振動是反對稱的，一般波數(shù)范圍：伯醇：1050±25cm-1仲醇：1125±25cm-1叔醇：1150±50cm-1譜圖解析——1-己醇69第三章紅外光譜（二）725cm-1,-(CH2)4搖擺振動峰，只有在4個和4個CH2存在時才有這個搖擺振動峰。譜圖解析——1-己醇70第三章紅外光譜（二）660cm-1,-OH搖擺振動峰，這是由于OH基團(tuán)的存在的另外一個寬峰。譜圖解析——1-己醇71第三章紅外光譜（二）72第三章紅外光譜（二）回顧：◆

烷烴73第三章紅外光譜（二）◆烯烴烯烴特征頻率：=CH伸縮振動，彎曲振動和C=C伸縮振動。C-H伸縮振動：C-H面外彎曲振動γC=H（順式）~690cm-1（中→強(qiáng)）γC=H（反式）~965cm-1（中→強(qiáng)）C=C骨架振動順式>反式；取代基完全對稱時，峰消失74第三章紅外光譜（二）譜圖解析——1-己烯75第三章紅外光譜（二）◆炔烴炔類特征頻率：三C-H伸縮振動，C三C伸縮振動三C-H伸縮振動C≡C骨架振動76第三章紅外光譜（二）譜圖解析——1-庚炔77第三章紅外光譜（二）◆

芳香族化合物芳烴特征譜帶：Ar-H伸縮振動；C=C伸縮振；

Ar-H彎曲振動和Ar-H彎曲振動倍頻。ArH伸縮振動C=C伸縮振動（或稱芳環(huán)骨架振動）1600cm-1，1580cm-1一對峰：1500，1450cm-1一對峰：1500cm-1譜帶常比1600cm-1峰強(qiáng)，

結(jié)構(gòu)中存在烷基時苯環(huán)的1450cm-1譜帶用處不大。78第三章紅外光譜（二）苯670單取代苯770—730（強(qiáng)）

710—690（較強(qiáng)）鄰二取代苯770—735間二取代苯900—860810—750 725—680對二取代苯860—800雙峰三峰ArH彎曲振動—判斷苯的取代形式79第三章紅外光譜（二）譜圖解析——甲苯80第三章紅外光譜（二）◆醇、酚

羥基特征頻率：OH伸縮振動，C-O伸縮振動。

O-H伸縮振動C-O伸縮振動81第三章紅外光譜（二）譜圖解析——1-己醇82第三章紅外光譜（二）（二）醚2．芳醚和烯醚1．鏈醚和環(huán)醚83第三章紅外光譜（二）84第三章紅外光譜（二）對丙烯基苯甲醚2835:

VC-H(CH3),

1639:VC=C,1611,1511,1441:

VAr骨架,1247,1038:VC-O;814:δAr-H,(p),762:

δCH=CH85第三章紅外光譜（二）四、羰基化合物86第三章紅外光譜（二）醛、酮、酸、酯、酰胺等都有羰基。各種羰基的特征頻率都有差異，對羰基的鑒定很有用。羰基的吸收譜帶總是強(qiáng)峰。峰位排序：酸酐>酰鹵>羧酸（游離）>酯類>醛>酮>酰胺（一）酮、醛、酰氯1．酮

共軛效應(yīng)使吸收峰→低波數(shù)區(qū)環(huán)酮：環(huán)張力↑，吸收峰→高波數(shù)區(qū)87第三章紅外光譜（二）2-丁酮3-丁烯-2-酮2．醛88第三章紅外光譜（二）雙峰原因→費(fèi)米共振（δCH(O)倍頻峰(1360)與V

CH(O)2850cm-1接近，分裂成雙峰）共軛效應(yīng)使吸收峰→低波數(shù)區(qū)89第三章紅外光譜（二）己醛你能將醛基的紅外吸收峰分辨開來嗎？譜圖解析——己醛90第三章紅外光譜（二）3420cm-1,是C=O在1727cm-1處的倍頻峰。譜圖解析——己醛91第三章紅外光譜（二）2820cm-1,-CHO伸縮/彎曲（二者之一），由于費(fèi)米共振，1390cm-1的倍頻峰裂分成兩個峰，但是高頻處的一個峰往往會被C-H伸縮峰掩蓋。譜圖解析——己醛92第三章紅外光譜（二）2717cm-1,-CHO伸縮/彎曲（第二個）。一般波段范圍：2735±15cm-1。這個峰不會被C-H伸縮振動峰覆蓋，這個峰與C=O伸縮振動峰（1727cm-1)同時出現(xiàn)是醛的一個很好的證據(jù)。譜圖解析——己醛93第三章紅外光譜（二）1727cm-1,C=O伸縮振動峰。這個峰的位置是醛的特征峰。共扼會使伸縮振動峰向低頻方向移動。譜圖解析——己醛94第三章紅外光譜（二）1390cm-1,-CHO彎曲振動峰，一般范圍：1395±10cm-1。這個峰的倍頻峰是醛基C-H伸縮振動峰的費(fèi)米共振。譜圖解析——己醛95第三章紅外光譜（二）丙醛苯甲醛3．酰氯：酰鹵中

C=O

吸收位于高波數(shù)端，特征，無干擾。誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收峰→高波數(shù)區(qū)

96第三章紅外光譜（二）酰鹵中

C=O

吸收位于高波數(shù)端，特征，無干擾，(乙酰氯1805)。97第三章紅外光譜（二）98第三章紅外光譜（二）4.相關(guān)峰雖然各類羰基νC=O分別在較窄的波數(shù)范圍內(nèi)很特征，但僅依靠羰基頻率νC=O來鑒定酮、醛、羧酸及酯等化合物是不夠的。還必須依靠其它特征峰-----相關(guān)峰作為佐證。（i）酮的相關(guān)峰酮的νC=O1715cm-1是強(qiáng)峰，它沒有其它較特征的相關(guān)峰。C-（CO）-C的νC=O脂肪族的相關(guān)峰在1100cm-1，常受指紋區(qū)其它峰干擾。大多數(shù)芳香酮在該譜帶~1300cm-1,通常在1260cm-1可作為芳酮的佐證。99第三章紅外光譜（二）（ii）醛的相關(guān)峰醛羰基的νC=O1725cm-1是強(qiáng)峰，νO=C-H2720，2820cm-1是一對較強(qiáng)的吸收峰，它們來自C-H伸縮與彎曲振動倍頻的費(fèi)米共振峰，可用于醛類的鑒定。雖然-O-CH2-O-基團(tuán)的νCH2在此范圍內(nèi)也有窄的雙峰，但可根據(jù)νC=O是否存在來區(qū)分它們。丙酰苯1260690730100第三章紅外光譜（二）羰基化合物酮（~1715cm-1）,酰鹵（~1800cm-1）無相關(guān)峰，但可區(qū)分。醛（~1725cm-1），相關(guān)峰（二）羧酸、酯、酸酐1．羧酸101第三章紅外光譜（二）羧酸的相關(guān)峰(i)νC=O1760cm-1（單體），1710cm-1（二聚體）。

(ii)3300~2500cm-1寬峰：ν

OH，CH2締合羥基及合頻峰；

(iii)~1420cm-1（弱）；1300~1200cm-1（強(qiáng)）：C-O伸縮振動與

OH彎曲振動的偶合峰。(iv)γOH920cm-1（中）：羧酸二聚體OH基團(tuán)面外彎曲振動。102第三章紅外光譜（二）103第三章紅外光譜（二）庚酸你知道紅外譜圖中的哪些峰是羧酸基團(tuán)的峰?譜圖解析——庚酸104第三章紅外光譜（二）3166cm-1,-OH-COOH二聚體OH的伸縮振動峰,一般3000±500cm-1。氫鍵導(dǎo)致很寬的吸收峰。譜圖解析——庚酸105第三章紅外光譜（二）1711cm-1，C=O伸縮振動峰，相對于酮和酯來說，波數(shù)相對較低。這是因?yàn)槎垠wCOOH有氫鍵的作用以及共扼作用。譜圖解析——庚酸106第三章紅外光譜（二）1285cm-1,-COOH彎曲振動峰。一般波數(shù)范圍：1250±50cm-1。這個峰包含：O-C-C反對稱伸縮振動以及OH的彎曲振動。正己醇的O-C-C的反對稱伸縮振動在1420cm-1處。譜圖解析——庚酸107第三章紅外光譜（二）指紋區(qū)：與參考譜圖進(jìn)行比較，即可得出比較明確的結(jié)論。譜圖解析——庚酸108第三章紅外光譜（二）938cm-1,二聚體氫鍵-OH的搖擺振動峰。一般范圍在935±15cm-1。在稀溶液中，這個峰消失。譜圖解析——庚酸109第三章紅外光譜（二）肉桂酸的IR反式烯單取代苯110第三章紅外光譜（二）2．酯111第三章紅外光譜（二）3484cm-1,-C=O伸縮振動峰的倍頻峰。譜圖解析——乙酸乙酯112第三章紅外光譜（二）1742cm-1,-C=O伸縮振動峰。在小環(huán)酯化合物中，這個振動峰由于鄰位的C-O以及C-C鍵影響會向高波數(shù)方向移動，移動的波數(shù)決定于O-C(O)-C角度。與其他羰基化合物一樣，共扼會降低這個伸縮振動峰的波數(shù)。譜圖解析——乙酸乙酯113第三章紅外光譜（二）1241cm-1,-O-C(O)-C伸縮振動峰。一般來說：乙酸酯范圍：1245±15cm-1,其他酯化合物的范圍：1190±30cm-1。譜圖解析——乙酸乙酯114第三章紅外光譜（二）1048cm-1,-C-O伸縮振動峰，與鄰位的C-C伸縮振動峰耦合在一起。一般的范圍：乙酸酯：1045±15cm-1;其他酯：1040±60cm-1（經(jīng)常與其他C-O伸縮重疊在一起。與己醇比較。譜圖解析——乙酸乙酯115第三章紅外光譜（二）肉桂酸甲酯116第三章紅外光譜（二）丙酸甲酯methylpropionate乙酸乙烯酯vinylacetate1240117第三章紅外光譜（二）γ-丁酸內(nèi)酯gamma-butyrolactone

1190118第三章紅外光譜（二）3．酸酐

酸酐中兩個羰基振動偶合產(chǎn)生雙峰，

約60-80cm-1，開鏈酸酐(約1830，1760cm-1)高波數(shù)譜帶強(qiáng)度較大。

，

-不飽和酸酯或苯甲酸酯，低波數(shù)位移(約20cm-1)。119第三章紅外光譜（二）丙酸酐的IRVC-O1050cm-1VC=O1810,1770cm-1120第三章紅外光譜（二）1819cm-1，C=O對稱耦合伸縮，一般的波數(shù)范圍：1830±10cm-1。兩個羰基裂分成兩個峰，這兩個峰是酸酐的特征峰。在環(huán)形酸酐中，對稱模式要小于反對稱模式。譜圖解析——丁酸酐121第三章紅外光譜（二）1750cm-1,-C=O反對稱伸縮振動耦合峰，一般波數(shù)范圍：1755±15cm-1。譜圖解析——丁酸酐122第三章紅外光譜（二）1029cm-1，-C-O伸縮振動峰。一般范圍：1050±50cm-1。比較酯、酸、醇的C-O伸縮振動峰。譜圖解析——丁酸酐123第三章紅外光譜（二）苯乙烯-馬來酸酐交替共聚物的IR(KBr壓片)124第三章紅外光譜（二）五、含氮化合物（一）胺氨基的主要特征吸收有：N-H伸縮振動，N-H彎曲振動和C-N伸縮振動。1.N-H伸縮：特征區(qū)分→

對稱及不對稱伸縮振動伯胺在~3200cm-1處還可出現(xiàn)一弱峰。125第三章紅外光譜（二）νNH2雙δNH2的倍頻126第三章紅外光譜（二）2.N-H彎曲：面內(nèi)彎曲：面外彎曲：900~650cm-13.C-N伸縮：υ

C-N伸縮振動的峰位與υC-C相近，由于C-N鍵極性較強(qiáng)，此峰吸收強(qiáng)度比υC-C鍵強(qiáng)，但不如υC-O。υ

C-N：

脂肪族：1280~1030；芳香族：1360~1250127第三章紅外光譜（二）1-己胺你能分辨哪些峰是來自NH2基團(tuán)？譜圖解析——1-己胺128第三章紅外光譜（二）3390cm-1,-NH2反對稱申說振動峰，一般NH2的反對稱伸縮振動峰的位置：3300±100cm-1。比OH的伸縮振動峰的強(qiáng)度要弱很多。譜圖解析——1-己胺129第三章紅外光譜（二）3290cm-1,-NH2對稱伸縮振動峰。仲胺只有一個伸縮振動峰，叔胺沒有N-H伸縮振動峰。譜圖解析——1-己胺130第三章紅外光譜（二）1613cm-1,-NH2剪刀彎曲振動峰。一般來說，NH2的剪刀彎曲振動峰的位置在1615±15cm-1。對于仲胺和叔胺來說，不出現(xiàn)這個峰。譜圖解析——1-己胺131第三章紅外光譜（二）797cm-1,-NH2搖擺振動峰。仲胺出現(xiàn)一個相似的搖擺振動峰，但是叔胺不存在搖擺振動峰。譜圖解析——1-己胺132第三章紅外光譜（二）133第三章紅外光譜（二）134第三章紅外光譜（二）說明：（1）形成銨鹽苯胺成鹽后，NH2基團(tuán)的νNH2，δNH2以及芳C-N伸縮振動νC-N的譜帶消失，出現(xiàn)NH3+的特征峰：(i)~3000cm-1強(qiáng)寬峰：NH3+的νs,νa。此處被石蠟油的CH3,

CH2譜帶所覆蓋。(ii)2606cm-1，2014cm-1：中~弱譜帶，NH3+的倍、合頻，(iii)1602、1495cm-1譜帶：δNH3+，與苯環(huán)νC=C重疊。注意：當(dāng)形成內(nèi)鹽時也具備以上特征，如鄰氨基苯磺酸中NH2基團(tuán)可與鄰位-SO3H基團(tuán)形成內(nèi)鹽。135第三章紅外光譜（二）136第三章紅外光譜（二）（2）產(chǎn)生氫鍵締合當(dāng)伯胺與羥基形成分子內(nèi)或分子間氫鍵締合時，νNH2的峰位和峰形改變很顯著，其νNH2往低波數(shù)位移，在3390~3280cm-1范圍出現(xiàn)兩個非常尖銳的譜帶。通常高頻側(cè)峰<3390cm-1,低頻側(cè)峰>3280cm-1,且高頻側(cè)峰強(qiáng)于低頻側(cè)峰，非常特征。741鄰位取代特征νNH2:3376，3300137第三章紅外光譜（二）νNH2:3340，3280826,對位取代特征138第三章紅外光譜（二）（二）酰胺1.N-H伸縮振動：與胺類相近。特征區(qū)分→139第三章紅外光譜（二）2.νC=O伸縮：（酰胺I譜帶）游離伯酰胺：~1690cm-1；締合：1650cm-1；游離仲酰胺：~1680cm-1；締合：1680~1630cm-1游離叔酰胺：1670cm-1~1630cm-13.N-H面內(nèi)彎曲振動（δNH2、δ

NH

）：（酰胺II譜帶）游離伯酰胺δNH2

：1620~1590cm-1；締合：1650~1620cm-1；游離仲酰胺δNH

：1550~1510cm-1；締合：1570~1515cm-1140第三章紅外光譜（二）4.C-N伸縮振動：（酰胺III譜帶）伯酰胺

：1400cm-1（W）；仲酰胺