《玻璃工業(yè)用白云石化學分析方法》

1JC/TXXXXX—XXXX玻璃工業(yè)用白云石化學分析方法警示━使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了玻璃工業(yè)用白云石的燒失量、二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀和氧化鈉的測定方法。本文件適用于平板玻璃用白云石的化學成分分析，不適用于三氧化二鐵含量低于0.05%的白云石的化學成分分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定GB/T9721化學試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）GB/T12804實驗室玻璃儀器量筒GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB/T15337原子吸收光譜分析法通則3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4通則4.1儀器4.1.1分析天平：感量為0.0001g。4.1.2分析天平：感量為0.001g。4.1.3分析天平：感量為0.01g。2JC/TXXXXX—XXXX4.1.4烘箱：滿足100°C～110°C使用要求，且能自動控溫，控溫精度±3℃。4.1.5高溫爐：滿足950°C～1100°C使用要求，且能自動控溫的箱式電爐，控溫精度±5℃。4.1.6量筒：符合GB/T12804的規(guī)定。4.1.7滴定管：符合GB/T12805的規(guī)定。4.1.8容量瓶：符合GB/T12806的規(guī)定。4.1.9分度吸量管：符合GB/T12807的規(guī)定。4.1.10單標線吸量瓶：符合GB/T12808的規(guī)定。4.2水和試劑4.2.1分析用水應符合GB/T6682中規(guī)定的二級水要求；除非另有說明，試驗時所用試劑應為符合國家標準的分析純試劑；用于標定溶液濃度的試劑應為基準試劑。4.2.2當直接用名稱表示化學試劑時，系指符合表1中百分濃度的濃試劑。表1試驗用試劑濃度%~~~~~ 4.2.3被稀釋的試劑濃度以如下的形式表示：如鹽酸（5+95），系指5份體積的鹽酸（36％~38％）加95份體積的水配成之溶液。4.2.4固體試劑配制的溶液濃度用質量-體積濃度表示。例如：200g/L氫氧化鉀是指將200g氫氧化鉀溶于1000mL水制成的溶液。在沒有特別指出時，均指水溶液。4.3測定次數在重復性條件下測定2次。4.4空白試驗空白試驗應與試樣測定平行進行，并采用相同的分析步驟，取相同量的所有試劑（有特殊要求的除外），空白試驗不加試樣。4.5恒量經第一次灼燒、冷卻、稱量后，重復灼燒，然后冷卻、稱量，當連續(xù)兩次稱量的差值不大于0.0002g，即為恒量。4.6結果表述3JC/TXXXXX—XXXX所得結果應按GB/T8170修約，保留2位小數；當含量小于0.10%時，結果保留2位有效數字。5試樣制備將待測樣品混勻后，按四分法縮分至約20g。在瑪瑙研缽中研磨至全部通過孔徑75μm篩，制成試驗用試樣。試樣分析前將樣品置于烘箱中在105°C烘干1h以上，然后將試樣取出置于干燥器中冷卻至室溫。6燒失量的測定6.1原理將試樣置于鉑金坩堝中，于高溫爐內逐漸升溫至950°C～1000°C，灼燒至恒量，灼燒所損失的質量占灼燒前試樣質量的百分數即為燒失量。6.2分析步驟稱取約1g試樣，精確至0.0001g。將試樣置于已恒重的鉑金坩堝中，蓋上坩堝蓋，使坩堝與蓋留一縫隙，放入高溫爐內。從室溫開始升溫，于950°C～1000°C保溫1h。取出坩堝，在干燥器中冷卻至室溫，迅速稱量。于950°C～1000°C反復灼燒，每次灼燒0.5h，直至恒量。6.3分析結果的計算燒失量按式（1）計算：=100………（1）式中：——燒失量，%；m1——灼燒前試樣的質量，單位為克（g）；m2——灼燒后試樣的質量，單位為克（g）。7二氧化硅的測定7.1硅鉬藍分光光度法—適用于二氧化硅含量小于3%的試樣7.1.1原理在微酸性的溶液中，單硅酸和鉬酸銨生成硅鉬酸絡合物（硅鉬黃），以抗壞血酸使硅鉬黃還原為硅鉬藍，用分光光度計于650nm波長處測量吸光度。7.1.2試劑無水碳酸鈉，優(yōu)級純。丙酮。無水碳酸鈉-硼酸混合熔劑：將2份重量的無水碳酸鈉（）與1份重量的硼酸混合均勻。4JC/TXXXXX—XXXX鹽酸，1+1。鹽酸，1+3。鹽酸，1+11。鉬酸銨溶液，80g/L：稱取8g鉬酸銨，溶于100mL水中，攪拌均勻，用快速定性濾紙過濾，貯存于聚乙烯瓶中?？箟难崛芤?，20g/L（使用時配制）。二氧化硅標準溶液，0.1mg/mL：準確稱取0.1000g預先經1000°C灼燒1h的高純石英（純度不低于99.99%）于鉑金坩堝中，加2g無水碳酸鈉，混勻，蓋上坩堝蓋，置于高溫爐內，先于室溫以≤10°C/min的速率逐漸升高溫度至1000°C，保溫3min~5min，取出，冷卻至室溫。將坩堝連蓋一并放入300mL塑料燒杯中，用70°C以上的熱水浸取熔塊，加入150mL沸水，沖洗并取出坩堝，攪拌使熔塊溶解，得到澄清溶液，冷卻至室溫，轉入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻后立即轉移到聚乙烯瓶中貯存。7.1.3儀器分光光度計：符合GB/T9721的規(guī)定，配置0.5cm比色皿。7.1.4二氧化硅（硅鉬藍）比色標準曲線的繪制于一組100mL容量瓶中，分別加入7mL鹽酸（）及10mL水，搖勻。用刻度移液管依次加入0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL二氧化硅標準溶液（加5mL丙酮（4mL鉬酸銨溶液（搖勻，于20°C~30°C放置15min，加15mL鹽酸（用水稀釋至約90mL，加5mL抗壞血酸溶液（），用水稀釋至標線，搖勻。1h后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用0.5cm比色皿，在波長650nm處測定溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。7.1.5分析步驟稱取約0.2g（m3，精確至0.0001g）試樣于鉑坩堝中，加2.0g無水碳酸鈉-硼酸混合熔劑（用細玻璃棒將熔劑與試樣混勻，再用1.0g無水碳酸鈉-硼酸混合熔劑（）擦洗玻璃棒后將熔劑鋪在試樣表面。蓋上坩堝蓋，置于高溫爐內，先于室溫以≤10°C/min的速率逐漸升高溫度至1000°C，保溫5min，用包有鉑金頭的坩堝鉗夾持坩堝，小心旋轉，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁，冷卻至室溫，將坩堝連蓋一并放入300mL燒杯中，向燒杯中加75mL鹽酸（），低溫加熱浸取熔融物，直至完全溶解。用70°C以上的熱水洗凈坩堝及蓋。待溶液冷卻至室溫，將其轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此為試液A，供測定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂之用。隨同試樣制備空白試驗溶液。吸取適量試液A（二氧化硅含量≤1%時吸取25.00mL，二氧化硅含量>1%時吸取10.00mL）于100mL容量瓶中，用水稀釋至40mL~50mL，加5mL丙酮（），4mL鉬酸銨溶液（），搖勻。于20°C~30°C放置15min，加15mL鹽酸（用水稀釋至約90mL，加5mL抗壞血酸溶液（），用水稀釋至標線，搖勻。1h后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用0.5cm比色皿，在波長650nm處測定溶液的吸光度，從標準曲線上查得二氧化硅的含量。7.1.6分析結果的計算5JC/TXXXXX—XXXX二氧化硅的質量分數(ΦSiO）按式（2）計算：式中：O——二氧化硅的質量分數，%；m4——在標準曲線上查得所分取濾液中二氧化硅的含量，單位為毫克（mgV1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；V2——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；m3——試樣質量，單位為克（g）。7.2氟硅酸鉀容量法7.2.1原理試樣經堿熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中與過量的鉀離子、氟離子作用，定量生成氟硅酸鉀沉淀，沉淀在熱水中溶解，生成氫氟酸，用氫氧化鈉標準溶液滴定，以消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，計算二氧化硅的含量。7.2.2試劑氫氧化鉀。硝酸。氯化鉀。鄰苯二甲酸氫鉀。鹽酸，1+1。氯化鉀溶液，50g/L。氯化鉀-乙醇溶液，50g/L：稱取5g氯化鉀溶于50mL水中，加50mL95%乙醇，搖勻。氟化鉀溶液，150g/L：稱取15g氟化鉀（KF·2H2O）于塑料燒杯中，加80mL水及20mL硝酸（）使其溶解，加氯化鉀（）至飽和。放置過夜，過濾到塑料瓶中。氫氧化鈉標準溶液，0.15mol/L：稱取30g氫氧化鈉（優(yōu)級純），溶于5L經煮沸過的冷水中，充分搖勻，貯存于裝有鈉石灰干燥管的塑料瓶中。氫氧化鈉溶液的標定：稱取約0.3g（m5，精確至0.0001g）鄰苯二甲酸氫鉀（）于300mL燒杯中，加入約150mL經煮沸、冷卻、用氫氧化鈉溶液（）中和過的水，攪拌使其溶解。加15滴酚酞指示劑（0），用氫氧化鈉標準溶液（）滴定至微紅色。氫氧化鈉標準溶液的濃度按式（3）計算：式中： 33……………..CNaOH——氫氧化鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m5——稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質量，單位為克（g）；6JC/TXXXXX—XXXXV3——滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；204.2——鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）。0酚酞指示劑，10g/L：將1g酚酞溶于100mL乙醇中，滴加氫氧化鈉標準溶液（）至微紅色。7.2.3分析步驟稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g。將試樣置于鎳坩堝中，加約2g氫氧化鉀（置電爐上熔融，經常搖動坩堝，在600°C~650°C繼續(xù)熔融15~20min，旋轉坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁，冷卻至室溫。將坩堝連蓋一并放入300mL塑料杯中，用70°C以上的熱水浸取熔融物。蓋上表面皿，一次加入15mL硝酸（再用少量鹽酸（）及水洗凈坩堝，取出坩堝，控制試液體積在60mL左右，冷卻至室溫，在攪拌下加入固體氯化鉀（）至過飽和（過飽和量控制在0.5g~1.0g），加10mL氟化鉀溶液（），用塑料棒攪拌，放置7min。用塑料漏斗或涂蠟的玻璃漏斗以快速定性濾紙過濾，用氯化鉀溶液（）洗滌塑料杯2次~3次、再洗滌濾紙一次。將濾紙及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化鉀-乙醇溶液（）及1mL酚酞指示劑（0）。用氫氧化鈉標準溶液（）中和未洗凈的殘余酸，仔細攪拌濾紙，并擦洗杯壁，直至試液呈微紅色不消失。加入200mL~250mL中和過的沸水，立即以氫氧化鈉標準溶液（）滴定至微紅色。7.2.4分析結果的計算二氧化硅的質量分數(ΦSiO'）按式（4）計算：式中：'——二氧化硅的質量分數，%；CNaOH——氫氧化鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V4——滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；15.02——（1/4SiO2）的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）；m6——試樣質量，單位為克（g）。7.3硅鉬黃分光光度法在日常分析中，硅鉬黃分光光度法測定二氧化硅的含量按照附錄A進行。8三氧化二鐵的測定8.1鄰菲羅啉分光光度法8.1.1原理pH為2~9時，Fe2+與鄰菲羅啉生成穩(wěn)定的橙紅色絡合物，用鹽酸羥胺將Fe3+還原為Fe2+，在pH為5時顯色，用分光光度計于波長510nm處測量吸光度。8.1.2試劑氨水，1+1。7JC/TXXXXX—XXXX鹽酸，1+1。鹽酸羥胺溶液，100g/L。酒石酸（D-酒石酸或L-酒石酸）溶液，100g/L。鄰菲啰啉溶液，1g/L：稱取0.1g鄰菲啰啉溶于10mL95%乙醇中，加90mL水混勻。三氧化二鐵標準貯備液，0.1mg/mL：準確稱取0.1000g預先經105℃~110℃烘干2h的三氧化二鐵于燒杯中，加10mL鹽酸（加熱溶解，冷卻后，轉入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。三氧化二鐵標準使用液，0.02mg/mL：準確移取100.00mL三氧化二鐵標準貯備液（放入500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。對硝基苯酚指示劑，5g/L：稱取對硝基苯酚0.5g溶于100mL乙醇中。8.1.3儀器分光光度計：符合GB/T9721的規(guī)定，配置1cm比色皿。8.1.4三氧化二鐵比色標準曲線的繪制準確移取0mL，1.00mL，3.00mL，5.00mL，7.00mL，9.00mL三氧化二鐵標準使用液（分別放入一組100mL容量瓶中，用水稀釋至40mL~50mL。加4mL酒石酸溶液（），1滴~2滴對硝基苯酚指示劑（），滴加氨水（）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（）至溶液剛無色，此時，溶液pH值約為5。加2mL鹽酸羥胺溶液（10mL鄰菲羅啉溶液（用水稀釋至標線，搖勻。放置20min后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用1cm比色皿，在波長510nm處測定溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。8.1.5分析步驟移取7.1.5制備的試液A25.00mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至40mL~50mL。加4mL酒石酸溶液（），1滴~2滴對硝基苯酚指示劑（），滴加氨水（）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（）至溶液剛無色，此時，溶液pH值約為5。加2mL鹽酸羥胺溶液（10mL鄰菲羅啉溶液（），用水稀釋至標線，搖勻。放置20min后，于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用1cm比色皿，在波長510nm處測定溶液的吸光度，從標準曲線上查得三氧化二鐵的含量。8.1.6分析結果的計算三氧化二鐵的質量分數(ΦFeO）按式（5）計算：ΦFeOΦ式中：O——三氧化二鐵的質量分數，%；根100…………………..m7——在標準曲線上査得所分取試樣溶液中三氧化二鐵的含量，單位為毫克（mgV1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；8V5m3JC/TXXXXX—XXXX——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；——試樣質量，單位為克（g）。8.2原子吸收分光光度法8.2.1原理將7.1.5制備的試液，直接用原子吸收分光光度法測量三氧化二鐵的含量。8.2.2試劑鹽酸，1+1。三氧化二鐵標準使用液，0.1mg/mL：準確稱取0.1000g預先經105℃烘干2h的三氧化二鐵于燒杯中，加10mL鹽酸（），加熱溶解，冷卻后，轉入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。三氧化二鐵標準系列的配制：準確移取0mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，三氧化二鐵標準使用液（），分別放入一組100mL容量瓶中，各加12mL鹽酸（），用水稀釋至標線，搖勻。此標準系列含三氧化二鐵分別為0μg/mL，1μg/mL，2μg/mL，3μg/mL，4μg/mL，5μg/mL。8.2.3儀器原子吸收分光光度計，符合GB/T15337的規(guī)定，具備空氣-乙炔火焰原子化器。光源：鐵元素空心陰極燈。8.2.4三氧化二鐵標準曲線的繪制按儀器操作規(guī)程，將火焰原子吸收分光光度計調整至最佳工作狀態(tài)。使用鐵元素空心陰極燈，以空氣-乙炔火焰，波長248.3nm，測定三氧化二鐵標準系列的吸光度。按測得的吸光度與溶液的濃度關系繪制標準曲線。8.2.5分析步驟將7.1.5制備的試液A按照與三氧化二鐵標準曲線的繪制（8.2.4）相同的儀器條件測定試樣溶液的吸光度，從標準曲線上查得三氧化二鐵的濃度。8.2.6分析結果的計算三氧化二鐵的質量分數（負FeO'）按式（6）計算：O'=100…………….（6）式中：O'——三氧化二鐵的質量分數，%；C1——在標準曲線上查得試樣溶液中三氧化二鐵的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；m3——試樣質量，單位為克（g）。9JC/TXXXXX—XXXX9三氧化二鋁的測定9.1硫酸銅返滴定法9.1.1原理在試液中加入過量的EDTA標準溶液，加熱至70°C~80°C，調節(jié)溶液pH值至3.8~4.0，將溶液煮沸1min~2min，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準溶液回滴，測得三氧化二鐵、二氧化鈦、三氧化二鋁總量，總量減去三氧化二鐵、二氧化鈦的含量，即為三氧化二鋁的含量。9.1.2試劑氨水，1+1。鹽酸，1+1。硫酸，1+1。氫氧化鉀溶液，200g/L，貯存于塑料瓶中。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH=4.3）：將42.3g無水乙酸鈉溶于水中，加80mL冰乙酸，用水稀釋至1L，搖勻（用pH計或pH精密試紙檢驗）。氧化鈣標準溶液，1mg/mL：準確稱取經105°C烘干2h的碳酸鈣1.7848g于300mL燒杯中，加水約150mL，蓋上表面皿，滴加10mL鹽酸（）使其溶解，加熱煮沸數分鐘以驅盡溶液中的二氧化碳。冷卻后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液，0.01mol/L：稱取3.72gEDTA于燒杯中，加約200mL水，加熱溶解，用水稀釋至1L。硫酸銅標準溶液，0.01mol/L：將2.47g硫酸銅（CuSO4?5H2O）溶于水中，加4滴~5滴硫酸（），用水稀釋至1L，搖勻。烘過的硝酸鉀混合研細，貯存于磨口瓶中。01-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）指示劑，1g/L：將0.1gPAN溶于100mL乙醇中。1EDTA標準溶液的標定：準確移取10.00mL氧化鈣標準溶液（）于300mL燒杯中，加水約150mL。滴加氫氧化鉀溶液（），調節(jié)溶液pH值約為12，再過量2mL，加適量鈣黃綠素混合指示劑（），用EDTA標準溶液（）滴定至綠色熒光消失并呈現淡紅色。EDTA標準溶液的濃度按式（7）計算：=CEDTA=............................................................V............................................................式中：CEDTA——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V6——滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；56.08——氧化鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）。JC/TXXXXX—XXXXEDTA標準溶液與硫酸銅標準溶液體積比的測定：從滴定管緩慢放出10.00mLEDTA標準溶液（）于300mL燒杯中，用水稀釋至約150mL，加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（），加熱至沸，取下稍冷，加2滴~3滴PAN指示劑（0用硫酸銅標準溶液（）滴定至溶液呈亮紫色。EDTA標準溶液與硫酸銅標準溶液的體積比按式（8）計算：K1=…………..（8）式中：K1——每毫升硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數；V7——滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積，單位為毫升（mL）。9.1.3分析步驟吸取7.1.5制取的試液A（三氧化二鋁含量≤1%時吸取50.00mL，三氧化二鋁含量>1%時吸取25.00mL）于300mL燒杯中，準確加入10.00mLEDTA標準溶液（），用水稀釋至約150mL，加熱至70°C~80°C，用氨水（）調節(jié)溶液pH至4左右，加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（煮沸1min~2min，取下稍冷，加2滴~3滴PAN指示劑（0），用硫酸銅標準溶液滴定至溶液呈亮紫色。9.1.4分析結果的計算三氧化二鋁的質量分數（負AlO）按式（9）計算：OEDTA/VO……（9）式中：O——三氧化二鋁的質量分數，%；CEDTA——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V8——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；V9——滴定過量EDTA消耗硫酸銅標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；K1——每毫升硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數；50.98——（1/2Al2O3）的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）；V1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；V7——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；m3——試樣質量，單位為克（g）；0.6384——三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數；O——三氧化二鐵的質量分數，%；0.6380——二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數；——二氧化鈦的質量分數，%。9.2鉻天青S分光光度法—適用于三氧化二鋁含量小于1.0%的試樣9.2.1原理JC/TXXXXX—XXXX試樣用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。分取部分試液，以鹽酸羥胺掩蔽鐵的干擾，在pH6.0的乙酸乙酸鈉緩沖溶液和乳化劑十六烷基三甲基溴化銨（CTMAB）的作用下，鋁與鉻天青S、CTMAB生成三元絡合物，于分光光度計上在630nm處測其吸光度。9.2.2試劑鹽酸，1+1。鹽酸，1+20。氨水，1+9。鹽酸羥胺溶液，100g/L。氫氧化鈉溶液，200g/L。鉻天青S，0.8g/L：稱取0.8g鉻天青S溶解于1L乙醇（1+1）中，配制第二天使用，溶液配制后使用時間不超過一周。十六烷基三甲基溴化銨（CTMAB0.01mol/L稱取3.64gCTMAB溶解于水中，以水稀釋至1000mL。乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH=6）：將200g無水乙酸鈉溶于水，加7mL冰乙酸，用水稀釋至1000mL，混勻。三氧化二鋁標準貯備液，1mg/mL：準確稱取0.5292g高純鋁絲或高純鋁粉于燒杯中，加入20mL氫氧化鈉溶液（），待完全溶解后，慢慢滴加鹽酸（）至出現沉淀，再過量加入20mL鹽酸溶液（加熱至澄清。冷卻后，定量轉移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。高純鋁絲需先經過處理：取少量高純鋁絲于燒杯中，用氫氧化鈉溶液（）洗滌，再依次用蒸餾水，無水乙醇洗滌，放入干燥器內干燥。0三氧化二鋁標準中間液，0.1mg/mL：準確吸取10.00mL三氧化二鋁標準貯備液（）于100mL容量瓶中，加入5mL鹽酸溶液（），用水稀釋至刻度，搖勻。1三氧化二鋁標準使用液，5μg/mL：準確吸取5.00mL三氧化二鋁標準中間液（0）于100mL容量瓶中，加入5mL鹽酸溶液（），用水稀釋至刻度，搖勻。2氟化銨溶液，5g/L。3對硝基苯酚指示劑，5g/L：稱取0.5g對硝基苯酚溶于100mL95%乙醇中。9.2.3儀器分光光度計：符合GB/T9721的規(guī)定，配置0.5cm比色皿。9.2.4三氧化二鋁標準曲線的繪制準確吸取0mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL，10.00mL三氧化二鋁標準使用液（1）于7只100mL容量瓶中，按表2分別加入與樣品溶液體積相同的空白試驗溶液。加水稀釋至約40mL，加入1mL鹽酸羥胺溶液（），搖勻，放置5min，滴加兩滴對硝基苯酚指示劑（3），用氨水（）調節(jié)至黃色，立即滴加鹽酸（）至溶液黃色剛剛褪去，再過量加入2mL鹽酸（沿壁加入10.00mL鉻天青S（6mLCTMAB（10mL乙JC/TXXXXX—XXXX酸-乙酸鈉緩沖溶液（每加一種試劑均需輕輕搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。放置20min后，于分光光度計上，以不加入三氧化二鋁標準使用液的一份作參比，選用0.5cm比色皿，在波長630nm處測定溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。9.2.5分析步驟按表2分別移取兩份按7.1.5制取的試液A于2個100mL容量瓶中，一份作為顯色溶液，一份作為參比溶液。顯色溶液：加水稀釋至約40mL，加入1mL鹽酸羥胺溶液（搖勻，放置5min，滴加兩滴對硝基苯酚指示劑（3），用氨水（）調節(jié)至黃色，立即滴加鹽酸（）至溶液黃色剛剛褪去，過量2mL鹽酸（）。加入10.00mL鉻天青S（6mLCTMAB（10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（），用水稀釋至刻度，搖勻。參比溶液：操作按顯色溶液進行，只是在加鉻天青S之前，加入5滴氟化銨溶液（2）。放置20min后，于分光光度計上，選用0.5cm比色皿，在波長630nm處測定溶液的吸光度，從標準曲線上查得三氧化二鋁的含量。表2按三氧化二鋁含量移取的試樣的體積>0.20～0.50>0.50～1.009.2.6分析結果的計算三氧化二鋁的質量分數(ΦAl2O3'）按式（10）計算：l2O3'根100…………..（10）式中：O'——三氧化二鋁的質量分數，%；m8——在標準曲線上查得所分取試樣溶液中三氧化二鋁的含量，單位為微克(μg）；V1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；V10——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；m3——試樣質量，單位為克（g）。10二氧化鈦的測定10.1原理在pH值為3左右，鈦離子與變色酸形成橙紅色絡合物，少量鐵的干擾用抗壞血酸消除，用分光光度計于波長470nm處測量吸光度。10.2試劑10.2.1硫酸，1+1。JC/TXXXXX—XXXX10.2.2鹽酸，1+1。10.2.3氨水，1+1。10.2.4抗壞血酸溶液，50g/L（使用時配制）。10.2.5變色酸溶液，50g/L（使用時配制）。10.2.6二氧化鈦標準貯備液，0.1mg/mL：準確稱取0.1000g預先經950℃灼燒0.5h的二氧化鈦于鉑坩堝中，加約3g焦硫酸鉀，先在電爐上熔融，再移到噴燈上熔至呈透明狀態(tài)。冷卻后，用20mL熱硫酸（10.2.1）浸取熔塊于預先盛有80mL硫酸（10.2.1）的燒杯中，加熱溶解。冷卻后，轉入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。10.2.7二氧化鈦標準使用液，10μg/mL：準確移取100.00mL二氧化鈦標準貯備液（10.2.7）于1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。10.2.8對硝基苯酚指示劑，5g/L：配制方法同。10.3儀器分光光度計：符合GB/T9721的規(guī)定，配置3cm比色皿。10.4二氧化鈦比色標準曲線的繪制準確吸取0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL二氧化鈦標準使用液（10.2.8分別放入一組100mL容量瓶中，用水稀釋至40mL~50mL。加5mL抗壞血酸溶液（10.2.5）和1滴~2滴對硝基苯酚指示劑（10.2.4滴加氨水（10.2.3）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（10.2.2）至溶液剛無色，再加3滴鹽酸（10.2.2），加5mL變色酸溶液（10.2.6），用水稀釋至標線，搖勻，放置10min。于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測定溶液的吸光度。按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。10.5分析步驟吸取7.1.5制取的試液A50.00mL于100mL容量瓶中，加5mL抗壞血酸溶液（10.2.4）和1滴~2滴對硝基苯酚指示劑（10.2.8），滴加氨水（10.2.3）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（10.2.2）至溶液剛無色，再加3滴鹽酸（10.2.2加5mL變色酸溶液（10.2.5用水稀釋至標線，搖勻，放置10min。于分光光度計上，以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測定溶液的吸光度，從標準曲線上查得二氧化鈦的含量。10.6分析結果的計算二氧化鈦的質量分數(ΦTiO）按式（11）計算：式中：——二氧化鈦的質量分數，%；m9——在標準曲線上查得所分取試樣溶液中二氧化鈦的含量，單位為微克(μgV1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；V11——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；JC/TXXXXX—XXXXm3——試樣質量，單位為克（g）。11氧化鈣的測定11.1滴定法11.1.1原理在pH值大于12的溶液中，以2%氟化鉀掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁，以鈣黃綠素-甲基百里香酚藍-酚酞為指示劑，用EDTA標準溶液直接滴定鈣。11.1.2試劑鹽酸，1+1。氟化鉀溶液，20g/L：將2g氟化鉀（KF·2H2O）于塑料杯中，加100mL水溶解，貯存于塑料瓶中。三乙醇胺，1+1。氫氧化鉀溶液，200g/L，貯存于塑料瓶中。EDTA標準溶液，0.01mol/L：同。鈣黃綠素混合指示劑：同。11.1.3分析步驟吸取7.1.5制取的試液A25.00mL于300mL燒杯中，加5mL氟化鉀溶液（.），攪拌并放置2min以上，用水稀釋至200mL，加3mL三乙醇胺（），滴加氫氧化鉀溶液（）調滴定至綠色熒光消失并呈現淡紅色。11.1.4分析結果的計算氧化鈣的質量分數(ΦCaO）按式（12）計算：ΦCaO=CEDTA/V1233（12）式中：ΦCaO——氧化鈣的質量分數，%；CEDTA——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V13——滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；V12——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；56.08——氧化鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）；m3——試樣質量，單位為克（g）。11.2快速分析法JC/TXXXXX—XXXX在日常生產控制中，當需要快速測定時，氧化鈣的含量按附錄B給出的方法測定。12氧化鎂的測定12.1滴定法12.1.1原理在pH為10的溶液中，以氟化鉀掩蔽硅，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁，以酸性鉻蘭K-萘酚綠B為指示劑，用EDTA標準溶液滴定氧化鈣和氧化鎂合量，減去11條分析步驟測得的氧化鈣量后，求得氧化鎂含量。12.1.2試劑氟化鉀溶液，20g/L：同11.2.2。三乙醇胺，1+1，同11.2.3。氨水，1+1，同。氨水-氯化銨緩沖溶液（pH=10）：稱取67.5g氯化銨溶于水中，加570mL氨水，用水稀釋EDTA標準溶液（0.01mol/L）：同。酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑：稱取0.3g酸性鉻蘭K，0.9g萘酚綠B與100g已在105°C烘過的硝酸鉀混合研細，貯存于帶磨口塞的棕色瓶中。12.1.3分析步驟吸取7.1.5制取的試液A（氧化鈣和氧化鎂合量≤50%時吸取25.00mL，氧化鈣和氧化鎂合量>50%時吸取10.00mL）于300mL燒杯中，加5mL氟化鉀溶液（），攪拌并放置2min以上，用水稀釋至約200mL，加3mL三乙醇胺（），用氨水（）調節(jié)溶液pH值為10左右，再加10mL氨水-氯化銨緩沖溶液（）及適量酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑（）。用EDTA標準溶液（）滴定至試液由紫紅色變?yōu)樗{綠色。12.1.4分析結果的計算氧化鎂的質量分數(負MgO式中：MgO）按式（13）計算：m31000……m31000……（13）MgO——氧化鎂的質量分數，%；CEDTA——EDTA標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V15——滴定鈣、鎂合量時消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mLV14——移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；V13——測定氧化鈣含量時，滴定所消耗EDTA標準溶液的體積，單位為毫升（mLV1——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；JC/TXXXXX—XXXXV12——測定氧化鈣含量時移取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；40.30——氧化鎂的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol）；m3——試樣質量，單位為克（g）。12.2快速分析法在日常生產控制中，當需要快速測定時，氧化鎂的含量按照附錄B進行測定。13氧化鉀和氧化鈉的測定13.1火焰光度法13.1.1原理試樣用氫氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁及大量鈣，用火焰光度法測定氧化鉀、氧化鈉的含量。13.1.2試劑硫酸，1+1。氫氟酸。鹽酸，1+1。甲基紅指示劑，2g/L：將0.2g甲基紅溶于100mL乙醇中。氨水，1+1。碳酸銨溶液，100g/L：臨用現配。氧化鉀標準溶液，1mg/mL：準確稱取預先在130℃~150℃烘干2h的基準氯化鉀1.5830g于燒杯中，加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。氧化鈉標準溶液，1mg/mL：準確稱取預先在130℃~150℃烘干2h的基準氯化鈉1.8859g于燒杯中，加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。氧化鉀和氧化鈉混合標準溶液，0.1mg/mL：移取氧化鉀標準溶液（）、氧化鈉標準（）各10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。0氧化鉀和氧化鈉混合標準系列的配制：準確移取0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL氧化鉀和氧化鈉混合標準溶液（），分別放入一組100mL容量瓶，各加2mL鹽酸（），用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此混合標準系列含氧化鉀和氧化鈉分別為0.5μg/mL，1.0μg/mL，2.0μg/mL，3.0μg/mL，4.0μg/mL，5.0μg/mL。注：上述混合標準系列中，氧化鉀、氧化鈉的濃度比為1:1，在實際工作中，宜使其接近試樣溶液中氧化鉀、氧化13.1.3儀器火焰光度計。13.1.4分析步驟JC/TXXXXX—XXXX稱取約0.3g試樣（精確至0.0001g）于鉑皿中，用少量水潤濕，加15滴~20滴硫酸（）及5mL~10mL氫氟酸（），置低溫電爐上蒸發(fā)，近干時搖動鉑皿，以防濺失，待氫氟酸驅盡后，逐漸升高溫度，趕盡三氧化硫白煙，取下，冷卻。加約50mL熱水，將殘渣壓碎，使其溶解。加1滴甲基紅指示劑（用氨水（）中和至黃色，再加入10mL碳酸銨溶液（攪拌，加熱20min~30min，用快速定性濾紙過濾，以熱水洗滌，濾液承接于100mL容量瓶中。冷卻至室溫后，用鹽酸（）中和至溶液呈微紅色，過量2mL，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液可用于火焰光度法或原子吸收分光光度法測定氧化鉀、氧化鈉。將火焰光度計按儀器使用規(guī)程調整到工作狀態(tài)，按標準曲線法或內插法，分別使用鉀濾光片（波長767nm）測定氧化鉀，鈉濾光片（波長589nm）測定氧化鈉。選用標準曲線法時，將混合標準系列溶液，以最大濃度點定為火焰光度計上檢流計的滿刻度（100然后將混合標準系列溶液由低濃度到高濃度依次噴入火焰，按測得的檢流計讀數與標準溶液濃度的關系，繪制標準曲線，根據試樣溶液的檢流計讀數，從標準曲線上查得試樣溶液中氧化鉀或氧化鈉的濃度。 選用內插法時，噴霧試樣溶液，讀取檢流計讀數（D1）從氧化鉀、氧化鈉混合標準系列中，選取比試樣溶液濃度略小的標準溶液進行噴霧，讀取檢流計讀數（D2）再選取比試樣溶液濃度略大的標準溶液進行噴霧，讀取檢流計讀數（D3）。13.1.5分析結果的計算標準曲線法測得的氧化鉀或氧化鈉的質量分數（負X）按式（14）計算：…………………（14）式中：X——氧化鉀或氧化鈉的質量分數，%；C2——在標準曲線上查得試樣溶液中氧化鉀或氧化鈉的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV16——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；m10——試樣質量，單位為克（g）。內插法測得的氧化鉀或氧化鈉的質量分數（負x1）按式（15）計算：4C3)xD3D2)]xV16x100式中：負x1負x1....................（15）C3——比試樣溶液濃度略小的標準溶液濃度，單位為微克每毫升(μg/mLC4——比試樣溶液濃度略大的標準溶液濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV16——試