硝化技術(shù)-硝化影響因素

硝化影響因素（一）

被硝化物的性質(zhì)硝化影響因素硝化劑反應(yīng)介質(zhì)溫度被硝化物的性質(zhì)攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)硝化反應(yīng)是芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)

芳環(huán)上取代基（-Y）的性質(zhì)決定芳烴硝化反應(yīng)的難易程度被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素表1苯的各種取代衍生物在混酸中硝化的相對(duì)速度取代基（-Y）相對(duì)速度取代基（-Y）相對(duì)速度取代基（-Y）相對(duì)速度—N(CH3)2—OCH3—CH3—C(CH3)32╳10112╳10524.515.5—CH2CO2C2H5—H—I—F3.81.00.180.15—Cl—Br—NO2—⊕N(CH3)30.0330.0306╳10-81.2╳10-8結(jié)果表明：—⊕N(CH3)3＜—NO2＜—Br＜—Cl＜—F＜—I＜—H＜—CH2CO2C2H5＜—C(CH3)3＜—CH3＜—OCH3＜—N(CH3)2被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素硝化劑相同的硝化對(duì)象，如果采用不同的硝化劑，則常常得到不同的產(chǎn)物組成。？+被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素表4-2乙酰苯胺用不同的硝化劑硝化時(shí)對(duì)產(chǎn)物得影響硝化劑溫度（℃）鄰位%間位%對(duì)位%鄰位／對(duì)位HNO3+H2SO4HNO3(90％)HNO3(80％)HNO3(在醋酐中)20-20-202019.423.540.767.82.1－－

2.578.576.559.329.70.250.310.692.28被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素

混酸硝化的影響混酸中的H2SO4含量↑，硝化能力↑對(duì)于極難硝化物質(zhì)，可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素反應(yīng)介質(zhì)被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素表3介質(zhì)對(duì)硝化異構(gòu)體比例的影響被硝化物硝化劑-介質(zhì)溫度,℃o,%m,%p,%o/p苯甲醚HNO3-H2SO445312670.4670%HNO345402580.6925%HNO3-CH3COOH65442540.80HNO3-(CH3CO)2O10711282.54芐甲醚HNO3-H2SO4252918530.55HNO3-(CH3CO)2O25517421.21苯乙基甲醚HNO3-H2SO425329590.54HNO3-(CH3CO)2O25624341.82甲苯85%HNO330573401.43HNO3-(CH3CO)2O25563411.37被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度升高，硝化反應(yīng)速度加快。表4溫度對(duì)硝化反應(yīng)速度的影響硝化產(chǎn)物k25℃k35℃k35℃/k25℃0.180.472.610.391.233.15反應(yīng)溫度升高，硝酸分解和氧化副反應(yīng)速度加快。被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素溫度對(duì)硝化生成物異構(gòu)體的影響表5硝基苯采用混酸硝化時(shí)溫度對(duì)異構(gòu)體生成比例的影響硝化溫度／℃鄰位／%間位／%對(duì)位／%25～2990～100512938721謝謝大家!ThankYou!

硝化影響因素（二）

被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素?cái)嚢杼岣邆鳠幔杭皶r(shí)移除反應(yīng)熱提高傳質(zhì)：增加反應(yīng)界面被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素相比和硝酸比1、相比

混酸與被硝化物的質(zhì)量比叫做相比，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反應(yīng)界面，加快反應(yīng)；控制反應(yīng)溫度，使反應(yīng)平穩(wěn)。2、硝酸比（Φ）硝酸與被硝化物的摩爾比叫做硝酸比。容易進(jìn)行的硝化反應(yīng)：過(guò)量1～5％較難進(jìn)行的硝化反應(yīng)：過(guò)量10～20％被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫度攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)反應(yīng)介質(zhì)硝化影響因素加料方式制一硝基物：液態(tài)：反應(yīng)溫度下逐步將硝化劑加入被硝化物或其在硫酸的溶液、分散液。固態(tài)：低溫下將被硝化物溶解，再在反應(yīng)溫度下加入硝化劑。制二硝基物：將被硝化物加入酸和硝化劑中。被硝化物的性質(zhì)硝化劑溫