檢測(cè)方法1-萃取技術(shù)

檢測(cè)方法1－－萃取技術(shù)第一節(jié)概論第二節(jié)溶劑萃取第三節(jié)固相萃取第四節(jié)微波萃取

提取是指通過(guò)溶解、吸附（吸著）或揮發(fā)等方式將樣品中的殘留農(nóng)藥分離出來(lái)的操作步驟，也叫萃取。避免：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、高溫、劇烈操作極性-溶解度、分配系數(shù)；揮發(fā)性-蒸汽壓：。第一節(jié)概論一、分子的極性和水溶性1、極性相似相溶原理：使用與農(nóng)藥極性相近的溶劑為提取劑，使殘留農(nóng)藥在溶劑中達(dá)到最大溶解度。極性判斷：電負(fù)性、雙鍵、對(duì)稱性表示：氧化鋁吸附劑上洗脫供試溶質(zhì)的能力。2、水溶性農(nóng)藥的極性決定其在溶劑中的溶解性。影響溶解性的其他因素：①溫度：高→溶解性高②含鹽量：鹽會(huì)降低有機(jī)物的溶解度。③pH：影響可解離的農(nóng)藥的溶解度。一、分子的極性和水溶性任意混溶任意混溶醋酸強(qiáng)正相弱反相極性任意混溶任意混溶水任意混溶任意混溶甲醇任意混溶任意混溶異丙醇任意混溶任意混溶乙腈任意混溶任意混溶丙酮2.948.08乙酸乙酯1.4686.04乙醚任意混溶任意混溶四氫呋喃-2二鹵甲烷0.0720.815三鹵甲烷0.0100.077四鹵化碳微溶微溶異辛烷0.01110.00095正己烷弱正相強(qiáng)反相非極性水在溶劑中（%）溶劑在水中（%）溶解度（20～25℃）溶劑溶劑強(qiáng)度極性分配定律：在一對(duì)互不相溶的兩相溶劑系統(tǒng)中，由于物質(zhì)在非極性相和極性相中的溶解度不同，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，物質(zhì)在該兩相中的濃度比在一定條件下為常數(shù)。二、分配定律揮發(fā)性：液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)的物理性能。揮發(fā)性決定：物質(zhì)在氣-液或氣-固兩相中的分布。分為沸點(diǎn)和蒸汽壓。蒸汽壓：固態(tài)、液態(tài)→氣態(tài)三、揮發(fā)性與蒸汽壓液-固萃取索氏提取 自動(dòng)索氏提取超聲萃取微波萃取超臨界萃取快速溶劑萃?。ˋSETM）11011-01樣品萃取技術(shù)柱色譜萃取固相萃取固相微萃取 液-液萃取分液漏斗振搖

溶劑萃?。喝芙庑圆町?，選用對(duì)殘留農(nóng)藥溶解度大的溶劑，將分析物從樣品基質(zhì)中提取出來(lái)的方法。關(guān)鍵：選擇合適的提取溶劑。第二節(jié)溶劑萃取

分類液-液萃取液-固萃取液-氣萃取（溶液吸收）萃取對(duì)象

液-液萃取兩種不相溶的液體水溶劑：親水化合物進(jìn)入到水相中。有機(jī)溶劑：疏水性化合物將進(jìn)入有機(jī)相中的程度就越大。1、液-液萃取原理利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來(lái)達(dá)到分離、提取或純化的目的。有機(jī)相水相2、Nernst分配定律式中，m0是被萃取溶液中溶質(zhì)（X）的總含量，

mn是經(jīng)過(guò)n次萃取后，X在溶劑中的剩余量，

V是被萃取溶液的體積，

VB是每次萃取所用溶劑B的體積（均為VB），Ｋ為分配系數(shù)，

n是等量萃取的次數(shù)。3、液-液萃取步驟絮狀物（乳化）有機(jī)相水相水相和絮狀物靜置分層激烈振搖1～2min3、液-液萃取步驟有機(jī)相3～5次4、產(chǎn)生乳化的原因由于液-液萃取過(guò)程中劇烈振動(dòng)，經(jīng)常發(fā)生乳化現(xiàn)象，特別是那些含脂肪的樣品。原因：體系的性質(zhì)、離子濃度、有機(jī)相粘度、萃取溫度、pH等。溫度越低，有機(jī)相粘度越大，離子濃度越高越易產(chǎn)生乳化。5、破乳的常用方法改變?nèi)軇┗蚧瘜W(xué)平衡作用的添加劑;緩沖劑調(diào)節(jié)pH;鹽調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度等。（1）高度乳化①離心法破乳：2000r／min，2min；②無(wú)水硫酸鈉研磨法破乳；③蒸干法：蒸干后，再用有機(jī)溶劑萃取。（不適用揮發(fā)性物質(zhì)的萃?。?）中度乳化①電解質(zhì)破乳：加入無(wú)機(jī)鹽，通過(guò)提高體系中水相的比重使兩相分層；

破乳率與加入電解質(zhì)的量成正比。②lmol／L的鹽酸；③無(wú)水乙醇溶解兩相液滴；④無(wú)水硫酸鈉漏斗過(guò)濾。（3）輕度乳化①玻璃棒攪動(dòng)，削弱吸附作用；②靜置一定的時(shí)間后，可自然分層。因?yàn)槿闈嵋菏且后w雜質(zhì)以微小珠滴散布在液體溶劑中的一種分散體系，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系。第三節(jié)固相萃取(SPE)概念SPE：SolidPhaseExtraction是一種液相色譜分離，利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物與干擾化合物分離，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。慢中等快淋洗液固相萃取原理

保留取決于分析物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間的相互作用。用比樣品本身更極性的溶劑洗脫吸附的分析物質(zhì)。固相萃取的裝置及操作程序固相萃取的裝置篩板篩板篩板固相萃取的裝置固相萃取的裝置操作程序（1）活化吸附劑

萃取之前要用適當(dāng)?shù)娜軇┝芟葱≈?，以使吸附劑保持濕?rùn)，可以吸附目標(biāo)化合物或干擾化合物。操作程序（2）上樣（吸附）

樣品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，加壓或離心的方法使樣品進(jìn)入吸附劑。2、操作程序（3）洗滌（去除