配位反應(yīng)平衡與配位滴定法-配位滴定方式及其應(yīng)用

Contents目1錄無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用返滴定法1置換滴定法1直接滴定法1間接滴定法無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用1

直接滴定大多數(shù)金屬離子可采用EDTA直接滴定。簡單;誤差小例如：pH=1，滴定Bi3+；

pH=1.5～2.5，滴定Fe3+；

pH=2.5～3.5，滴定Th4+；

pH=5～6，滴定Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土；

pH=9～10，滴定Zn2+、Mn2+、Cd2+和稀土；

pH=10，滴定Mg2+；

pH=12～13，滴定Ca2+。無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用下列情況下，不宜采用直接滴定法：（1）待測離子（如Al3+、Cr3+等）與EDTA配位速度很慢，本身又易水解或封閉指示劑。（2）待測離子（如Ba2+、Sr2+等）雖能與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，但缺少變色敏銳的指示劑。（3）待測離子（如SO42-、PO43-等）不與EDTA形成配合物，或待測離子（如Na+等）與EDTA形成的配合物不穩(wěn)定。無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用2返滴定例如：A13+直接滴定，反應(yīng)速率慢，Al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。A13+EDTA準(zhǔn)確過量△pH≈3.5A1-EDTAA1Y過量EDTA二甲酚橙pH5～6Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液AlYZnY例如：測定Ba2+時(shí)沒有變色敏銳的指示劑，可采用返滴定法滴定（鉻黑T，Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液）。無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用3置換滴定1．置換出金屬離子

M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的配合物不夠穩(wěn)定。

例：Ag+-EDTA不穩(wěn)定(lgKAgY=7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置換滴定：

2Ag+

＋Ni(CN)42-=2Ag(CN)2-

＋Ni2+

在pH=10，紫脲酸胺作指示劑，用EDTA滴定被置換出來的Ni2+。M＋NLML＋N無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用2.置換出EDTA

EDTA與被測離子M及干擾離子全部配位，加入L，生成ML，并釋放出EDTA：MY＋L=ML＋Y例：銅合金中的Al（GB5121.4—1996）和水處理劑AlCl3（GB15892—1995）測定。加入過量的EDTA，配位完全，用Zn2+溶液去除過量的EDTA，然后加NaF或KF，置換后滴定之。例：測定錫合金中的Sn，加入NH4F，與SnY中的Sn(IV)發(fā)生配位反應(yīng)。釋放EDTA。無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用4間接滴定適用于不能形成配合物或形成的配合物不穩(wěn)定的情況例：測定PO43-。加一定量過量的Bi(NO3)3，生成BiPO4沉淀，再用EDTA滴定剩余的Bi3+。例：測定Na+，將Na+沉淀為醋酸鈾酰鋅鈉NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O，分離沉淀，溶解后，用EDTA滴定Zn2+，從而求得Na+含量。

間接滴定方式操作較繁，引入誤差的機(jī)會(huì)也增多，不是一種很好的分析測定的方法。

配位滴定法的應(yīng)用(2)水中總硬度的測定（了解性內(nèi)容）硬度暫時(shí)硬度永久硬度Ca(HCO3)2

Mg(HCO3)2CaCO3MgCO3△

CaCl2

，CaSO4

，

MgCl2

，MgSO4

△不能除去硬度的單位CaOmg/L，CaCO3mg/L度10mgCaO/L=1度鍋爐(1)食品安全問題．“鋁中毒”，“鉛中毒”無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用(3)鍋爐水中Ca2+

，Mg2+

，F(xiàn)e3+，Cl－的測定（一）Ca2+

，Mg2+

，F(xiàn)e3+的測定（二）Cl－的測定？“沉淀滴定分析法”（了解性內(nèi)容）

合金無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用

合金無機(jī)及分析化學(xué)配位滴定的方式和應(yīng)用(3)合金中Cu、Zn、Mg三種金屬元素的測定

pH=6PNAv1pH=10KCNEDTA溶液滴定，v2，測鎂．甲醛如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)？

？