質譜的原理和圖譜的分析課件

1、定義化合物分子在真空條件下受電子流的“轟擊”或強電場等其他方法的作用，電離成離子，同時發(fā)生某些化學鍵有規(guī)律的斷裂，生成具有不同質量的帶正電荷的離子，這些離子按質荷比（m/z）的大小被收集并記錄的圖譜。質譜一、質譜的基本知識質譜的原理和圖譜的分析計算機數據處理系統真空系統加速區(qū)進樣系統離子源質量分析器檢測器2、質譜計框圖質譜的原理和圖譜的分析單聚焦質量分析器質譜的原理和圖譜的分析雙聚焦質譜計:靜電分析器+

磁分析器靜電分析器由兩個同心圓板組成，兩圓板之間保持一定的電位差(E)。加速后的離子通過靜電場和磁場后,達到能量聚焦、方向聚焦和質量色散的目的，使儀器的分辨率大大提高。質譜的原理和圖譜的分析故在兩峰質量數較小時，要求儀器分辨率越大。

質譜的原理和圖譜的分析

靜電分析器加在磁分析器之前。加速后的離子在靜電分析器中,受到外斥內吸的電場力(zE)的作用,迫使離子作弧形運動。

靜電分析器只允許具有特定能量的離子通過,達到能量聚焦,提高儀器分辨率。V:加速電壓.E:電位差.v:速度.m:質量.結合，導出質譜的原理和圖譜的分析3、基本原理質譜儀示意圖離子在質譜儀中被電場加速。加速后其動能和位能相等,即：m:離子質量；v:離子速度；z:離子電荷；V:加速電壓質譜的原理和圖譜的分析被加速的離子進入磁分析器時，磁場再對離子進行作用，讓每一個離子按一定的彎曲軌道繼續(xù)前進。其行進軌道的曲率半徑決定于各離子的質量和所帶電荷的比值m/z。離子動能產生的離心力(mv2/R)與由磁場產生的向心力(Hzv)相等：R:曲率半徑H:磁場強度質譜的基本方程質譜的原理和圖譜的分析4、離子化的方法（1）電子轟擊（electronimpact,EI）轟擊電壓50-70eV

有機分子的電離電位一般為7-15eVM+e→M+·(分子離子)+2e

過剩的能量使分子離子進一步裂解有些化合物的分子離子不出現或很弱質譜的原理和圖譜的分析（2）化學電離（chemicalionization,CI）高能電子束與小分子反應氣(如甲烷、丙烷等）作用，使其電離生成初級離子，初級離子再與樣品分子反應得到準分子離子。

以CH4為例:CH4+e→CH4+.+2eCH4+.+CH4→CH5+

+CH3++CH5.+CH3.R+.+R→RH++(R-H).+RH.+(R-H)+RH++M

→R+MH+(R-H)++M→R+(M-H)+準分子離子相對強度較大，碎片離子峰數目較少。質譜的原理和圖譜的分析（3）場致離（FI）和場解吸（FD）場致離（fieldionization,FI）氣態(tài)樣品分子在在強電場（107-108V/cm）的作用下發(fā)生電離。要求樣品分子處于氣態(tài),靈敏度不高,應用逐漸減少.場解吸（fielddesorption,FD）

樣品不需汽化,將樣品吸附在作為場離子發(fā)射體的金屬絲上,送入離子源,然后通以微弱電流,使樣品分子從發(fā)射體上解吸下來,并擴散至高場強的場發(fā)射區(qū),進行離子化.

適用于難汽化、熱不穩(wěn)定的樣品.如:糖類.FI、FD分子離子峰較強，碎片離子峰較少。質譜的原理和圖譜的分析(4)快原子轟擊(fastatombombardment,FAB)

用高能量的快速Ar原子束轟擊樣品分子(用液體基質負載樣品并涂敷在靶上，常用基質有甘油、間硝基芐醇、二乙醇胺等),使之離子化。

FAB靈敏度高，適用于對熱不穩(wěn)定、極性強的分子，如肽、蛋白質、金屬有機物等。

樣品分子常以質子化的[M+H]+離子出現基質分子會產生干擾峰。質譜的原理和圖譜的分析（5）電噴霧電離（ESI）樣品溶液在電場的作用下形成帶高度電荷的霧狀小液滴，在向質量分析器移動的過程中，液滴因溶劑不斷揮發(fā)而縮小，導致表面電荷密度不斷增大，當電荷之間的排斥力足以克服液滴的表面張力時，液滴發(fā)生裂分，如此反復進行，最后得到帶單電荷或多電荷的離子。質譜的原理和圖譜的分析使熱敏感或不揮發(fā)的化合物由固相直接得到離子。待測物質的溶液與基質的溶液混合后蒸發(fā)，使分析物與基質成為晶體或半晶體，用一定波長的脈沖式激光進行照射時，基質分子能有效的吸收激光的能量，使基質分子和樣品分子進入氣相并得到電離。

MALDI適用于生物大分子，如肽類，核酸類化合物?？傻玫椒肿与x子峰，無明顯碎片峰。此電離方式特別適合于飛行時間質譜計。

（6）基質輔助激光解析電離(MALDI)Matrix-AssistedLaserDesorptionIonization脈沖式激光質譜的原理和圖譜的分析

質譜圖由橫坐標、縱坐標和棒線組成。橫坐標標明離子質荷比（m/z）的數值，縱坐標標明各峰的相對強度，棒線代表質荷比的離子。圖譜中最強的一個峰稱為基峰，將它的強度定為100。丁酮的質譜圖5、質譜圖的組成質譜的原理和圖譜的分析6、質譜術語基峰：離子強度最大的峰，規(guī)定其相對強度（RI）或相對豐度（RA）為100。精確質量：精確質量的計算基于天然豐度最大的同位素的精確原子量。如：1H1.00782512C12.00000014N14.00307416O15.994915CO、N2、C2H4

的精確質量依次為：

27.9949、28.0062、28.0313

質譜的原理和圖譜的分析7、質譜中的各種離子（1）分子離子：分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子。分子離子用M+?表示，是一個游離基離子。在質譜圖上，與分子離子相對應的峰為分子離子峰。分子離子峰的應用：分子離子峰的質荷比就是化合物的相對分子質量，所以，用質譜法可測分子量。質譜的原理和圖譜的分析（2）同位素離子含有同位素的離子稱為同位素離子。與同位素離子相對應的峰稱為同位素離子峰。（3）碎片離子分子離子在電離室中進一步發(fā)生鍵斷裂生成的離子。（4）重排離子經重排裂解產生的離子稱為重排離子。其結構并非原來分子的結構單元。質譜的原理和圖譜的分析（5）母離子與子離子任何一個離子（分子離子或碎片離子）進一步裂解生成質荷比較小的離子。前者稱為母離子，后者稱為子離子。（6）奇電子離子與偶電子離子具有未配對電子的離子為奇電子離子。M+.，A+.這樣的離子同時也是自由基，具有較高的反應活性。無未配對電子的離子為偶電子離子。如：D+質譜的原理和圖譜的分析（7）多電荷離子失掉兩個以上電子的離子是多電荷離子。（8）準分子離子比分子量多或少1質量單位的離子稱為準分子離子，如：(M+H)+、(M-H)+不含未配對電子，結構上比較穩(wěn)定。質譜的原理和圖譜的分析（9）亞穩(wěn)離子從離子源出口到達檢測器之前裂解并被記錄的離子稱亞穩(wěn)離子，其動能小于離子源生成的離子，以低強度于表觀質量m*（跨2～3質量單位）處記錄下來，其m/z一般不為整數。m*=m22/m1在質譜中，m*可提供前體離子和子離子之間的關系。

離子在離子源的運動時間約10

6s數量級,壽命小于10

6s的離子在離子源內進一步裂解。離子從離子源到達檢測器的時間約為10

5s數量級，離子壽命大于10

5s，足以到達檢測器。壽命在10

6s到10

5s的離子可產生亞穩(wěn)離子。質譜的原理和圖譜的分析二、分子離子與分子式（1）分子離子峰的識別在質譜圖中，分子離子峰應是最高質荷比的離子峰。（同位素離子及準分子離子峰除外）。分子離子峰是奇電子離子峰。分子離子能合理地丟失碎片（自由基或中性分子）。符合氮律：當化合物不含氮或含偶數個氮時，分子量為偶數；當化合物含奇數個氮時，該化合物分子量為奇數。質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析（2）分子離子峰的相對強度（RI）

芳環(huán)（包括芳雜環(huán)）＞脂環(huán)化合物＞硫醚、硫酮＞共軛烯分子離子峰比較明顯。直鏈醛、酮、酸、酯、酰胺、鹵化物等通常顯示分子離子峰。脂肪族醇、胺、亞硝酸酯、硝酸酯、硝基化合物、腈類及多支鏈化合物容易裂解，分子離子峰通常很弱或不出現。質譜的原理和圖譜的分析（3）分子式的推導低分辨質譜數據（同位素相對豐度）高分辨質譜數據（分子量的尾數）如何判斷分子式的合理性該式的式量等于分子量；符合氮律；不飽和度要合理。質譜的原理和圖譜的分析利用低分辨質譜數據，推導分子式：

同位素相對豐度計算法、查Beynon表法質譜的原理和圖譜的分析■

含硫的樣品

32S:33S:34S=100:0.8:4.4RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8SRI(M+2)/RI(M)×100=（1.1x）2/200+0.2w+4.4S

■對于C,H,N,O組成的化合物，其通式：CxHyNzOw

RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z

(2H0.016,

17O0.04忽略

)RI(M+2)/RI(M)×100=(1.1x）2/200+0.2w

同位素相對豐度的計算法：質譜的原理和圖譜的分析

若某一元素有兩種同位素，在某化合物中含有m個該元素的原子，則分子離子同位素峰簇的各峰的相對豐度可用二項式(a+b)m展開式的系數推算

若化合物含有i種元素，它們都有非單一的同位素組成，總的同位素峰簇各峰間的強度可用下式表示：

(a1+b1)m1(a2+b2)m2…(ai+bi)mi質譜的原理和圖譜的分析■含重同位素（如

Cl,Br）的樣品

35Cl:37Cl=100:32.5≈3:1;79Br:81Br=100:98≈1:1

◎分子中含1Cl，

(a+b)1,M:M+2≈3:1

◎分子中含2Cl，(a+b)2,M:M+2:M+4≈9:6:1

◎分子中含1Br，(a+b)1,M:M+2≈1:1

◎分子中含2Br，(a+b)2,M:M+2:M+4≈1:2:1

◎分子中含1Cl

和1Br

(a1+b1)(a2+b2),M:M+2:M+4≈3:4:1(3a+b)(a+b)=3a2+4ab+b2質譜的原理和圖譜的分析

查Beynon表法

CHNOm/zM+1M+2理論計算值，會出現不符合N律和不符合UN的一般規(guī)律。

例如：已知某化合物的質譜圖中，M為166；M+1為10.15，M+2為1.1。按Beynon表可以查到分子量為166的一些分子式為：

M+1M+2M+1M+2C8H8NO39.270.98C9H10O310.001.05C8H10N2O29.650.82C9H12NO210.380.89C8H12N3O10.020.65C9H14N2O10.750.72C8H14N410.400.49C9H2N411.280.58由上述數據可以看出，C9H10O3

最符合上述條件。質譜的原理和圖譜的分析

高分辨質譜法

精確質量，與分辨率有關

※

試誤法精確質量的尾數=0.007825y+0.003074z-0.005085w※

查表法

BeynonandLederbey制作了高分辨質譜法數據表，可查出對應于某精確質量的分子式。※

計算機處理

HNO質譜的原理和圖譜的分析例：設m/z154為分子離子峰,154-139=15,合理

m/z

154155156157

RI

1009.85.10.5質譜的原理和圖譜的分析RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8SC數目=(9.8

0.8)/1.1

8RI(M+2)/RI(M)×100=（1.1x）2/200+0.2w+4.4S5.1/100×100=4.4SS=1(含1個硫）H數目=154

32

12

8=26

不合理

分子式為C8H10OS

m/z154155156157

RI1009.85.10.5質譜的原理和圖譜的分析164:166=1:1,164-85=79(Br),

164:166≈1:1,分子中含有1Br,

不含氮或含偶數氮m/z:

85(49),86(3.2),87(0.11)

m/z:164UN=0

C5H9BrOUN=1

例：化合物的質譜圖如下，推導其分子式RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8Sx=3.2/49×100/1.1≈6x=6,y=13x=5,w=1,y=985÷12=7,7個及以下CRI(M+2)/RI(M)×100=(1.1x)2/200+0.2w=0.11/49×100＝0.22w=0，故C6H13Br合理。質譜的原理和圖譜的分析例：化合物A的質譜數據及圖如下，推導其分子式。質譜的原理和圖譜的分析圖中高質荷比區(qū)m/z73,74設m/z73為M+.，與相鄰強度較大的碎片離子58之間（15）為合理丟失峰(.CH3)，可認為m/z73為分子離子峰，74為（M+1）峰。因M+.的m/z為奇數，說明A中含有奇數個氮。

通過計算可知，分子中碳的數目＜5(73-14)/12）.若為4，則73－14－12×4＝11，可能的分子式為C4H11N，Ω＝0。該式組成合理，符合氮律。C3H7NO,Ω＝1。應有M+2峰，所以不可能質譜的原理和圖譜的分析例：化合物B的質譜數據及圖如下，推導其分子式。質譜的原理和圖譜的分析解：m/z97為分子離子峰，由于m/z97與m/z98的相對強度之比約為2：1，既不符合C,H,N,O,S化合物的同位素相對豐度比，又不符合Cl,Br原子組成的同位素峰簇的相對豐度比，故m/z97可能不是分子離子峰。設m/z98

為分子離子峰，與m/z71，70關系合理，可認為m/z98為M+.,m/z97為(M－1)峰?；衔锊缓蚺紨档Ｓ杀碇袛祿芍?，

m/z98(56)M+.,99(7.6)(M+1),100(2.4)(M+2)質譜的原理和圖譜的分析

則RI(M+1)/RI(M)×100=13.6，RI(M+2)/RI(M)×100=4.3

由(M+2)相對強度為4.3判斷化合物中含有一個硫原子，

98－32＝66，66÷12＝5.5，說明碳原子數目只能小于等于5；若為5，66－12×5＝6，可能分子式為C5H6S，Ω＝3是合理的。若為4，66－12×4＝18，此時分子式假設為C4H18S，Ω＝－4，故不合理；假設分子中含有一個氧，此時分子式為C4H2OS，

Ω＝4也是合理的。

所以化合物B的分子式可能為：

C5H6S或C4H2OS質譜的原理和圖譜的分析三、有機質譜中的裂解反應裂解反應是指離子（分子離子或碎片離子）進一步裂解生成質荷比較小的碎片離子的反應。有機質譜裂解反應機理電荷－自由基定位理論：分子離子中電荷或自由基定位在分子的某個特定位置上（應首先確定這個特定位置），然后以一個電子或電子對轉移來引發(fā)裂解。單電子轉移引發(fā)的裂解反應叫均裂。雙電子轉移引發(fā)的裂解反應叫異裂。質譜的原理和圖譜的分析均裂

異裂質譜的原理和圖譜的分析分子離子化時，自由基或電荷位置優(yōu)先發(fā)生在電離電位最低的電子上。(失去電子的容易度)電離電位I由小到大排列：非鍵n電子（O,S,N等)＜共軛π電子＜非共軛π電子＜σ電子同一周期：從左到右，I值增大，如N＜O＜F

同一族：從上到下，I值減小，如Se＜S＜O質譜的原理和圖譜的分析1、自由基位置引發(fā)的裂解反應：

-裂解含C-Y或C=Y(Y=O,N,S)基團的化合物，在自由基位置引發(fā)的在

-位裂解的反應（均裂）。產生自由基醇、醚、硫醇、硫醚、胺類、醛、酮、酯等。

....雜原子對正離子具有穩(wěn)定作用：N＞S,O質譜的原理和圖譜的分析2、電荷位置引發(fā)的裂解反應：i-斷裂正電荷誘導、吸引一對電子（σ成鍵電子）而發(fā)生分裂，正電荷移位（異裂）。產生正離子分為奇電子離子型和偶電子離子型。吸電子順序：X＞S,O＞＞N,Ci-碎裂OE+.型：EE＋型：R-Y=CH2+i-碎裂R++Y=CH2.質譜的原理和圖譜的分析*i-碎裂一般都產生一個碳正離子。*對于沒有自由基的偶電子離子，只可能發(fā)生i-碎裂。-斷裂與i-斷裂是兩種相互競爭的反應。N一般進行

-斷裂；鹵素則易進行i-斷裂3、σ-斷裂當化合物不含雜原子、雙鍵時，只能發(fā)生σ-斷裂。R-R1-eR-R1+.σR＋R1.＋質譜的原理和圖譜的分析

生成的某些離子的原子排列并不保持原來分子結構的關系，發(fā)生了原子或基團的重排。伴隨著一個以上原化學鍵的斷裂和新鍵的形成。質量奇偶不變，失去中性分子。4、自由基位置引發(fā)的重排反應(失去中性分子)常見的有麥克拉夫悌(Mclafferty)重排開裂(麥氏重排)和逆Diels-Alder開裂質譜的原理和圖譜的分析麥氏重排：具有

-氫原子的側鏈苯、烯烴、環(huán)氧化合物、醛、酮等經過六元環(huán)狀過渡態(tài)使-H轉移到帶有正電荷的原子上，同時在、原子間發(fā)生裂解，這種重排稱為麥克拉夫悌重排裂解。H..質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析具有環(huán)己烯結構類型的化合物可發(fā)生此類裂解，一般形成一個共軛二烯正離子和一個烯烴中性碎片：逆Diels-Alder開裂：質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析四、有機化合物的一般裂解規(guī)律

1.偶電子規(guī)律偶電子離子裂解，一般只能生成偶電子離子。質譜的原理和圖譜的分析2、裂解與分子結構的關系(a)有利于穩(wěn)定碳正離子的形成(b)有利于共軛體系的形成質譜的原理和圖譜的分析(c)當分子中存在雜原子時，裂解常發(fā)生于鄰近雜原子的C-C鍵上(d)有利于形成穩(wěn)定的中性小分子(象H2O，CO，NH3，ROH等)質譜的原理和圖譜的分析

3.烴類化合物的裂解優(yōu)先失去大基團，優(yōu)先生成穩(wěn)定的正碳離子。質譜的原理和圖譜的分析

4.含雜原子化合物的裂解（羰基化合物除外）胺、醇、醚、硫醇、硫醚類化合物，主要是自由基位置引發(fā)的Cα－Cβ間的σ鍵裂解（稱α-斷裂，正電荷在雜原子上）和正電荷誘導的碳－雜原子之間σ鍵的異裂（稱i-異裂），正電荷發(fā)生位移。質譜的原理和圖譜的分析

5.羰基化合物的裂解自由基引發(fā)的均裂及正電荷誘導的異裂。質譜的原理和圖譜的分析6.自由基引發(fā)或正電荷誘導，經過四、五、六元環(huán)過渡氫的重排質譜的原理和圖譜的分析五、各類有機化合物的質譜5.1烴類化合物的質譜

1.烷烴

直鏈烷烴：

1）顯示弱的分子離子峰。

2）由一系列峰簇組成，峰簇之間差14個單位。（29、43、57、71、85、99…）

3）各峰簇的頂端形成一平滑曲線，最高點在C3或C4。

(異丙基、叔丁基正離子）

4）比M+.

峰質量數低的下一個峰簇頂點是M－29。

質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析

支鏈烷烴：1）分枝烷烴的分子離子峰強度較直鏈烷烴降低。2）各峰簇頂點不再形成一平滑曲線，因在分枝處易斷裂，其離子強度增加。3）在分枝處的斷裂，伴隨有失去單個氫原子的傾向產生較強的CnH2n

離子。4）有甲基分枝的烷烴將有M－15，這是直鏈烷烴與帶有甲基分枝的烷烴相區(qū)別的重要標志。質譜的原理和圖譜的分析

環(huán)烷烴：1）由于環(huán)的存在，分子離子峰的強度相對增加。

2）常在環(huán)的支鏈處斷開，給出CnH2n-1

峰，也常伴隨氫原子的失去，因此該CnH2n-2

峰較強。（41、55、56、69…）

3）環(huán)的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析2.烯烴

1）由于雙鍵的引入，分子離子峰增強。

2）相差14的一簇峰，（41＋14n）41、55、69、83…。

3）斷裂方式有β斷裂；γ-H、六元環(huán)、麥氏重排。

4）環(huán)烯烴及其衍生物發(fā)生RDA反應。質譜的原理和圖譜的分析環(huán)烯：RDA反應質譜的原理和圖譜的分析

3.芳烴

1）芳烴類化合物穩(wěn)定，分子離子峰強。

2）有烷基取代的，易發(fā)生Cα－Cβ鍵的裂解，生成的芐基離子往往是基峰。91＋14n－－芐基苯系列。

3）也有α斷裂，有多甲基取代時，較顯著。

4）四元環(huán)重排；有γ-H，麥氏重排；RDA裂解。

5）特征峰：39、51、65、77、、78、91、92、93質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析

5.4.2醇、酚、醚

1.醇

1）分子離子峰弱或不出現。

2）Cα－Cβ鍵的裂解生成31＋14n的含氧碎片離子峰。伯醇：31＋14n;仲醇：45＋14n;叔醇：59＋14n3）脫水：M－18的峰。

4）麥氏重排：失去烯、水；M－18－28的峰。

5）小分子醇出現M－1的峰。質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析環(huán)己醇質譜的原理和圖譜的分析2.酚（或芳醇）

1）分子離子峰很強。苯酚的分子離子峰為基峰。

2）M－1峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很強。

3）酚、芐醇最主要的特征峰：M－28（－CO）

M－29（－CHO）質譜的原理和圖譜的分析3.醚

脂肪醚：1）分子離子峰弱。

2）α–裂解及碳-碳σ鍵斷裂，生成系列CnH2n+1O的含氧碎片峰。（31、45、59…）

3）?－裂解，生成一系列CnH2n+1

碎片離子。（29、43、57、71…）質譜的原理和圖譜的分析

芳香醚：1）分子離子峰較強。

2）裂解方式與脂肪醚類似，可見77、65、39等苯的特征碎片離子峰。質譜的原理和圖譜的分析

5.4.3硫醇、硫醚

硫醇與硫醚的質譜與相應的醇和醚的質譜類似，但硫醇和硫醚的分子離子峰比相應的醇和醚要強。

1.硫醇

1）分子離子峰較強。

2）α斷裂，產生強的CnH2n+1S＋峰，出現含硫特征碎片離子峰。（47+14n；47、61、75、89…）

3）出現（M－34）(－SH2)，（M－33）(－SH)，33（HS+）,34（H2S+）的峰。質譜的原理和圖譜的分析例如n-C12H25SH質譜的原理和圖譜的分析2.硫醚

1）硫醚的分子離子峰較相應的硫醇強。

2）α斷裂、碳－硫σ鍵裂解生成CnH2n+1S+

系列含硫的碎片離子。質譜的原理和圖譜的分析

5.4.4胺類化合物1.脂肪胺1）分子離子峰很弱；往往不出現。2）主要裂解方式為α斷裂和經過四元環(huán)過渡態(tài)的氫重排。3）出現30、44、58、72…系列30＋14n的含氮特征碎片離子峰。質譜的原理和圖譜的分析

2.芳胺

1）分子離子峰很強，基峰。

2）雜原子控制的α斷裂。質譜的原理和圖譜的分析

5.4.5鹵代烴

脂肪族鹵代烴的分子離子峰弱，芳香族鹵代烴的分子離子峰強。分子離子峰的相對強度隨F、Cl、Br、I的順序依次增大。

1）α斷裂產生符合通式CnH2nX+的離子

2）?斷裂，生成（M－X）+的離子質譜的原理和圖譜的分析

注意：①可見（M－X）+,（M－HX）+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。②19F的存在由（M－19），（M－20）碎片離子峰來判斷。③

127I的存在由（M－127），m/z127等碎片離子峰來判斷。④Cl、Br原子的存在及數目由其同位素峰簇的相對強度來判斷。

3）含Cl、Br的直鏈鹵化物易發(fā)生重排反應，形成符合

CnH2nX+

通式的離子質譜的原理和圖譜的分析5.4.6羰基化合物1.醛脂肪醛：1）分子離子峰明顯。

2）α裂解生成(M－1)(－H.)，(M－29)(－CHO)

和強的m/z29（HCO+）的離子峰；同時伴隨有

m/z43、57、71…烴類的特征碎片峰。

3）γ-氫重排，生成m/z44（44＋14n）的峰。

芳醛：1）分子離子峰很強。

2）M－1峰很明顯。質譜的原理和圖譜的分析質譜的原理和圖譜的分析2.酮1）酮類化合物分子離子峰較強。

2）α裂解（優(yōu)先失去大基團）烷系列：29＋14n3)γ-氫重排酮的特征峰m/z58或58＋14n質譜的原理和圖譜的分析

3.羧酸類

脂肪酸：1）分子離子峰很弱。

2）α裂解出現(M－17)(OH)，(M－45)(COOH)，

m/z45的峰及烴類系列碎片峰。

3）γ-氫重排羧酸特征離子峰m/z60（60＋14n）

4）含氧的碎片峰（45、59、73…）質譜的原理和圖譜的分析

芳酸：1）分子離子峰較強。

2）鄰位取代羧酸會有M－18（－H2O）峰。質譜的原理和圖譜的分析

4.酯類化合物

1）分子離子紛紛較弱，但可以看到。

2）α裂解，強峰（M－OR）的峰，判斷酯的類型；（31＋1