第三章芳香性習(xí)題答案_第1頁
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第三章芳香性習(xí)題答案3-1解苯的π電子離域,形成閉合的共軛體系,使體系產(chǎn)生了2β的離域能,使苯特別穩(wěn)定。如果發(fā)生加成反映,會(huì)破壞這種穩(wěn)定的共軛體系。3-2解環(huán)己烯和環(huán)己二烯都比苯活潑。苯的氫化熱是-208.2kJ/mol,環(huán)己烯是-119.6kJ/mol,環(huán)己二烯是-231.4kJ/mol。若苯只加一分子氫的生成環(huán)己二烯,體系能量會(huì)升高23.2kJ/mol。3-3解

(a)

(b)

(d)3-4解酮A的偶極共振雜化體是一種含有6個(gè)π電子的芳香性構(gòu)造。環(huán)戊二烯酮的“偶極共振雜化體”是一種含有4個(gè)π電子的反芳香性構(gòu)造,因此非?;顫?。3-5解含有芳香性的有A、C、D和F。A、C及D的π電子數(shù)均符合休克爾規(guī)則,F的構(gòu)造用下式表達(dá)更為適宜,從下式能夠明顯看出F的芳香性特性。3-6解(ⅰ)咪唑的共軛酸與共軛堿都因共振而穩(wěn)定,都有兩個(gè)能量相等的極限式,正電荷或負(fù)電荷分布在兩個(gè)氮原子上而得到分散,但吡咯沒有這種狀況。(ⅱ)吡啶氮原子上的未共用電子對(duì)處在SP2雜化軌道,六氫吡啶氮原子上的未共用電子對(duì)處在SP3雜化軌道,根據(jù)雜化效應(yīng),吡啶的氮原子較六氫吡啶的氮原子難結(jié)合質(zhì)子。3-7解蘭烴是由一種五元的環(huán)戊二烯和七元環(huán)的環(huán)庚三烯稠合而成,它的明顯的極性,其中五元環(huán)的環(huán)戊二烯環(huán)是負(fù)的,七元環(huán)的環(huán)庚三烯環(huán)是正的,可表達(dá)以下:每個(gè)環(huán)都有芳香性,因此蘭烴也含有芳香性,是少數(shù)的稠環(huán)非苯芳烴之一。環(huán)

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