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專題六化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化A組2014—2018年浙江真題題組考點一原電池原理及其應(yīng)用以下為教師用書專用(8—9)8.(2015浙江1月學(xué)考,12,2分)如圖是銅鋅原電池示意圖。當該原電池工作時,下列描述不正確的是()A.溶液逐漸變藍B.鋅片逐漸溶解C.銅片上有氣泡產(chǎn)生D.電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)答案A該銅鋅原電池中,Zn是負極,電極反應(yīng)式為Zn-2e-Zn2+,故鋅片逐漸溶解,B正確;Cu是正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-H2↑,故銅片上有氣泡產(chǎn)生,C正確;電子由Zn經(jīng)導(dǎo)線流向Cu,電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),D正確;該原電池工作過程中,溶液顏色不變,A錯誤。9.(2014浙江1月學(xué)考,14,2分)如圖為銅鋅原電池示意圖,下列說法不正確的是()A.該原電池中,銅為正極B.該原電池中,電子由銅片經(jīng)過導(dǎo)線流入鋅片C.該原電池工作一段時間后,溶液的酸性減弱D.該原電池工作一段時間后,鋅片質(zhì)量減小答案B該銅鋅原電池工作時,電子由負極(鋅片)流出,經(jīng)過導(dǎo)線流入正極(銅片)。B組2014—2018年全國真題題組考點一原電池原理及其應(yīng)用以下為教師用書專用(5—6)5.(2014北京理綜,8,6分)下列電池工作時,O2在正極放電的是()A.鋅錳電池B.氫燃料電池C.鉛蓄電池D.鎳鎘電池答案B氫燃料電池中,負極上H2放電,正極上O2放電,A、C、D中均不存在O2放電,故選B。6.(2015課標Ⅱ,26,14分)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH?;厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示:溶解度/(g/100g水)溫度/℃化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10-1710-1710-39回答下列問題:(1)該電池的正極反應(yīng)式為,電池反應(yīng)的離子方程式為。
(2)維持電流強度為0.5A,電池工作5分鐘,理論上消耗鋅g。(已知F=96500C·mol-1)
(3)廢電池糊狀填充物加水處理后,過濾,濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通過分離回收;濾渣的主要成分是MnO2、和,欲從中得到較純的MnO2,最簡便的方法為,其原理是。
(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,鐵變?yōu)?加堿調(diào)節(jié)至pH為時,鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10-5mol·L-1時,即可認為該離子沉淀完全);繼續(xù)加堿至pH為時,鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol·L-1)。若上述過程不加H2O2后果是,原因是。
答案(14分)(1)MnO2+H++e-MnOOH2MnO2+Zn+2H+2MnOOH+Zn2+(每空1分,共2分)[注:式中Zn2+可寫為Zn(NH3、Zn(NH3)2Cl2等,H+可寫為N](2)0.05(2分)(3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH空氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,MnOOH氧化為MnO2(每空1分,共5分)(4)Fe3+2.76Zn2+和Fe2+分離不開Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近(每空1分,共5分)解析(1)該電池為酸性鋅錳干電池,電極反應(yīng)式為負極:Zn-2e-Zn2+,正極:2MnO2+2e-+2H+2MnOOH。(2)電量Q=It=0.5A×5×60s=150C,則m(Zn)=×65g·mol-1=0.05g。(3)由表格中信息可知,ZnCl2的溶解度受溫度影響較大,NH4Cl的溶解度受溫度影響較小,故可通過加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離。(4)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=1×10-5×c3(OH-)=1×10-39,c(OH-)=10-11.3mol·L-1,pOH=11.3,則pH=2.7。Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)×c2(OH-)=0.1×c2(OH-)=1×10-17,c(OH-)=10-8mol·L-1,pOH=8,則pH=6。因Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp接近,若不用H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,沉淀Zn2+時,Fe2+也可轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀,而使制得的ZnSO4·7H2O不純凈。考點二電解原理及其應(yīng)用以下為教師用書專用(6—15)6.(2017海南單科,10,4分)一種電化學(xué)制備NH3的裝置如圖所示,圖中陶瓷在高溫時可以傳輸H+。下列敘述錯誤的是()A.Pd電極b為陰極B.陰極的反應(yīng)式為:N2+6H++6e-2NH3C.H+由陽極向陰極遷移D.陶瓷可以隔離N2和H2答案APd電極b上氫氣失去電子,該電極為陽極,故A錯誤;電解池中陰極上發(fā)生還原反應(yīng),則陰極反應(yīng)式為N2+6H++6e-2NH3,故B正確;電解池中,H+由陽極向陰極遷移,故C正確;由圖可知,氮氣與氫氣不直接接觸,陶瓷可以隔離N2和H2,故D正確。7.(2016北京理綜,12,6分)用石墨電極完成下列電解實驗。實驗一實驗二裝置現(xiàn)象a、d處試紙變藍;b處變紅,局部褪色;c處無明顯變化兩個石墨電極附近有氣泡產(chǎn)生;n處有氣泡產(chǎn)生……下列對實驗現(xiàn)象的解釋或推測不合理的是()A.a、d處:2H2O+2e-H2↑+2OH-B.b處:2Cl--2e-Cl2↑C.c處發(fā)生了反應(yīng):Fe-2e-Fe2+D.根據(jù)實驗一的原理,實驗二中m處能析出銅答案B根據(jù)實驗一的實驗現(xiàn)象可判斷出c作陽極,d作陰極,a、d處的電極反應(yīng)均為2H2O+2e-H2↑+2OH-,c處的電極反應(yīng)為Fe-2e-Fe2+,由于Fe2+的顏色較淺,短時間觀察不到明顯的現(xiàn)象。“b處變紅”說明有H+生成,則發(fā)生了電極反應(yīng)2H2O-4e-4H++O2↑;“局部褪色”說明在該電極上Cl-放電生成了Cl2,反應(yīng)為2Cl--2e-Cl2↑。實驗二中每個銅珠的左側(cè)作陽極,右側(cè)作陰極,其中右邊的銅珠的左側(cè)銅放電變成銅離子,銅離子移動到m處,在m處放電變成銅析出。8.(2015福建理綜,11,6分)某模擬“人工樹葉”電化學(xué)實驗裝置如下圖所示,該裝置能將H2O和CO2轉(zhuǎn)化為O2和燃料(C3H8O)。下列說法正確的是()A.該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能和電能B.該裝置工作時,H+從b極區(qū)向a極區(qū)遷移C.每生成1molO2,有44gCO2被還原D.a電極的反應(yīng)為:3CO2+18H+-18e-C3H8O+5H2O答案B由模擬“人工樹葉”電化學(xué)實驗裝置可知,該裝置將光能和電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,故A錯誤;在電解池內(nèi)部,陽離子向陰極遷移,故H+從b極區(qū)向a極區(qū)遷移,B正確;陰極上:3CO2~C3H8O~18e-,陽極上:2H2O~O2~4e-,根據(jù)得失電子守恒可知,當陽極生成1molO2時,陰極被還原的CO2的質(zhì)量為×44g/mol≈29.3g,故C錯誤;a電極的反應(yīng)為3CO2+18H++18e-C3H8O+5H2O,故D錯誤。9.(2014廣東理綜,11,4分)某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置,電極Ⅰ為Al,其他均為Cu,則()A.電流方向:電極Ⅳ→A→電極ⅠB.電極Ⅰ發(fā)生還原反應(yīng)C.電極Ⅱ逐漸溶解D.電極Ⅲ的電極反應(yīng):Cu2++2e-Cu答案A由圖示可分析出該圖中Ⅰ為原電池的負極,Ⅳ為電解池的陰極,電流由電極Ⅳ→A→電極Ⅰ,A正確。Al極發(fā)生氧化反應(yīng),B錯誤。電極Ⅱ發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu2++2e-Cu,電極上有Cu生成,C錯誤。電極Ⅲ的電極反應(yīng)為Cu-2e-Cu2+,D錯誤。10.(2014上海單科,12,3分)如圖所示,將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl溶液的U形管中。下列分析正確的是()A.K1閉合,鐵棒上發(fā)生的反應(yīng)為2H++2eH2↑B.K1閉合,石墨棒周圍溶液pH逐漸升高C.K2閉合,鐵棒不會被腐蝕,屬于犧牲陽極的陰極保護法D.K2閉合,電路中通過0.002NA個電子時,兩極共產(chǎn)生0.001mol氣體答案BK1閉合,該裝置為原電池,鐵棒為負極,發(fā)生的反應(yīng)為Fe-2eFe2+,石墨棒為正極,發(fā)生的反應(yīng)為O2+4e+2H2O4OH-,石墨棒周圍溶液的pH逐漸升高,所以B正確;K2閉合則為電解池裝置,鐵棒為陰極,不會被腐蝕,但不屬于犧牲陽極的陰極保護法,電路中通過0.002NA個電子時,兩極產(chǎn)生氫氣和氯氣共為0.002mol。11.(2014天津理綜,6,6分)已知:鋰離子電池的總反應(yīng)為:LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO鋰硫電池的總反應(yīng)為:2Li+SLi2S有關(guān)上述兩種電池說法正確的是()A.鋰離子電池放電時,Li+向負極遷移B.鋰硫電池充電時,鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)C.理論上兩種電池的比能量相同D.下圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電答案BA項,在原電池內(nèi)部,陽離子應(yīng)移向正極;二次電池的充電過程為電解過程,陰極發(fā)生還原反應(yīng),B項正確;C項,比能量是指這種電池單位質(zhì)量或單位體積所能輸出的電能,當二者質(zhì)量相同時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量不相等,即比能量不同;D項,應(yīng)為鋰硫電池給鋰離子充電,還應(yīng)將鋰硫電池的鋰電極連接鋰離子電池的石墨電極,硫電極連接LiCoO2電極。12.(2015上海單科,五,12分)氯堿工業(yè)以電解精制飽和食鹽水的方法制取氯氣、氫氣、燒堿和氯的含氧酸鹽等系列化工產(chǎn)品。下圖是離子交換膜法電解食鹽水的示意圖,圖中的離子交換膜只允許陽離子通過。完成下列填空:27.寫出電解飽和食鹽水的離子方程式:
。
28.離子交換膜的作用為:、。
29.精制飽和食鹽水從圖中位置補充,氫氧化鈉溶液從圖中位置流出。(選填“a”“b”“c”或“d”)
30.KClO3可以和草酸(H2C2O4)、硫酸反應(yīng)生成高效的消毒殺菌劑ClO2,還生成CO2和KHSO4等物質(zhì)。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:31.室溫下,0.1mol/LNaClO溶液的pH0.1mol/LNa2SO3溶液的pH。(選填“大于”“小于”或“等于”)
濃度均為0.1mol/L的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,S、C、HS、HC濃度從大到小的順序為。
已知:H2SO3=1.54×10-2=1.02×10-7 HClO Ki=2.95×10-8 H2CO3 =4.3×10-7 =5.6×10-11答案27.2H2O+2Cl-Cl2↑+2OH-+H2↑28.能得到純度更高的氫氧化鈉溶液避免Cl2與H2反應(yīng)(合理即給分)29.ad30.2KClO3+2H2SO4+H2C2O42ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H231.大于[S]>[C]>[HC]>[HS]解析27.電解飽和氯化鈉溶液的離子方程式為2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。29.陽極的電極反應(yīng)式為2Cl--2e-Cl2↑,故精制飽和食鹽水從a處補充;陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,故氫氧化鈉溶液從d處流出。30.KClO3可以和草酸(H2C2O4)、硫酸反應(yīng),化學(xué)方程式為2KClO3+H2C2O4+2H2SO42ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O。31.因為HClO的電離平衡常數(shù)小于H2SO3的第一步電離平衡常數(shù),故堿性NaClO>Na2SO13.(2014課標Ⅰ,27,15分)次磷酸(H3PO2)是一種精細磷化工產(chǎn)品,具有較強還原性。回答下列問題:(1)H3PO2是一元中強酸,寫出其電離方程式。
(2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀,從而可用于化學(xué)鍍銀。①H3PO2中,P元素的化合價為。
②利用H3PO2進行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1,則氧化產(chǎn)物為(填化式)。
③NaH2PO2為(填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯(填“弱酸性”“中性”或“弱堿性”)。
(3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式
。
(4)H3PO2也可用電滲析法制備,“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過):①寫出陽極的電極反應(yīng)式。
②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因。
③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室。其缺點是產(chǎn)品中混有雜質(zhì),該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是。
答案(1)H3PO2H2P+H+(2)①+1②H3PO4③正鹽弱堿性(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(H2PO2)2+2PH3↑(4)①2H2O-4e-O2↑+4H+②陽極室的H+穿過陽膜擴散至產(chǎn)品室,原料室的H2P穿過陰膜擴散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2③PH2P或H3PO2被氧化解析(1)H3PO2為一元中強酸,則其電離方程式為H3PO2H++H2P。(2)①在化合物中,各元素正、負化合價的代數(shù)和為零,故H3PO2中P元素的化合價為+1價。②設(shè)氧化產(chǎn)物中P元素的化合價為+x價,依題意并根據(jù)得失電子守恒有4×[(+1)-0]=1×[+x-(+1)],解得x=5,故氧化產(chǎn)物為H3PO4。③因H3PO2為一元酸,故NaH2PO2為正鹽;H3PO2為中強酸,故NaH2PO2溶液呈弱堿性。(3)根據(jù)得失電子守恒及原子守恒,可寫出P4與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(H2PO2)2+2PH3↑。(4)①由題給裝置可知陽極的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-4H++O2↑。②陽極生成的H+穿過陽膜擴散至產(chǎn)品室,與從原料室穿過陰膜擴散至產(chǎn)品室的H2P反應(yīng)生成H3PO2。③若取消陽膜,合并陽極室和產(chǎn)品室,陽極生成的O2可將H3PO2或原料室擴散來的H2P氧化,造成產(chǎn)品中混入P雜質(zhì)。14.(2014重慶理綜,11,14分)氫能是重要的新能源。儲氫作為氫能利用的關(guān)鍵技術(shù),是當前關(guān)注的熱點之一。(1)氫氣是清潔燃料,其燃燒產(chǎn)物為。
(2)NaBH4是一種重要的儲氫載體,能與水反應(yīng)得到NaBO2,且反應(yīng)前后B的化合價不變,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)消耗1molNaBH4時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為。
(3)儲氫還可借助有機物,如利用環(huán)己烷和苯之間的可逆反應(yīng)來實現(xiàn)脫氫和加氫:(g)(g)+3H2(g)。在某溫度下,向恒容密閉容器中加入環(huán)己烷,其起始濃度為amol·L-1,平衡時苯的濃度為bmol·L-1,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。
(4)一定條件下,下圖所示裝置可實現(xiàn)有機物的電化學(xué)儲氫(忽略其他有機物)。①導(dǎo)線中電子移動方向為。(用A、D表示)
②生成目標產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為。
③該儲氫裝置的電流效率η=。(η=×100%,計算結(jié)果保留小數(shù)點后1位)
答案(1)H2O(2)NaBH4+2H2ONaBO2+4H2↑4NA或2.408×1024(3)mol3·L-3(4)①A→D②C6H6+6H++6e-C6H12③64.3%解析(1)H2的燃燒產(chǎn)物是H2O。(2)由NaBO2和NaBH4中B的化合價相同知,NaBH4中H的化合價升高,H2O中H的化合價降低,所以反應(yīng)為:NaBH4+2H2ONaBO2+4H2↑,1molNaBH4反應(yīng)時有4mol的化合價升高,所以轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA。(3)由化學(xué)反應(yīng)知,平衡時苯的濃度為bmol·L-1,則環(huán)己烷濃度為(a-b)mol·L-1,H2的濃度為3bmol·L-1,所以平衡常數(shù)K==mol3·L-3=mol3·L-3。(4)①由圖知在多孔惰性電極D表面生成,C的化合價降低,所以電子移動方向為:A→D。②目標產(chǎn)物是C6H12,所以電極反應(yīng)式為:C6H6+6H++6e-C6H12。③由題意知,電極E產(chǎn)生O2的物質(zhì)的量為2.8mol,=n(O2)×4=2.8mol×4=11.2mol,而C6H6沒有完全轉(zhuǎn)化,所以電極D上有H2生成。設(shè)生成H2xmol,C6H6轉(zhuǎn)化ymol,則有:解得:y=1.2,x=2。所以η=×100%≈64.3%。15.(2014四川理綜,11,16分)污染物的有效去除和資源的充分利用是化學(xué)造福人類的重要研究課題。某研究小組利用軟錳礦(主要成分為MnO2,另含有少量鐵、鋁、銅、鎳等金屬化合物)作脫硫劑,通過如下簡化流程既脫除燃煤尾氣中的SO2,又制得電池材料MnO2(反應(yīng)條件已省略)。請回答下列問題:(1)上述流程脫硫?qū)崿F(xiàn)了(選填下列字母編號)。
A.廢棄物的綜合利用B.白色污染的減少C.酸雨的減少(2)用MnCO3能除去溶液中Al3+和Fe3+,其原因是
。
(3)已知:25℃、101kPa時,Mn(s)+O2(g)MnO2(s)ΔH=-520kJ/molS(s)+O2(g)SO2(g)ΔH=-297kJ/molMn(s)+S(s)+2O2(g)MnSO4(s)ΔH=-1065kJ/molSO2與MnO2反應(yīng)生成無水MnSO4的熱化學(xué)方程式是
。
(4)MnO2可作超級電容器材料。用惰性電極電解MnSO4溶液可制得MnO2,其陽極的電極反應(yīng)式是。
(5)MnO2是堿性鋅錳電池的正極材料。堿性鋅錳電池放電時,正極的電極反應(yīng)式是。
(6)假設(shè)脫除的SO2只與軟錳礦漿中MnO2反應(yīng)。按照圖示流程,將am3(標準狀況)含SO2的體積分數(shù)為b%的尾氣通入礦漿,若SO2的脫除率為89.6%,最終得到MnO2的質(zhì)量為ckg,則除去鐵、鋁、銅、鎳等雜質(zhì)時,所引入的錳元素相當于MnO2答案(16分)(1)A、C(2)消耗溶液中的酸,促進Al3+和Fe3+水解生成氫氧化物沉淀(3)MnO2(s)+SO2(g)MnSO4(s)ΔH=-248kJ/mol(4)Mn2++2H2O-2e-MnO2+4H+(5)MnO2+H2O+e-MnO(OH)+OH-(6)解析稀硫酸酸化的軟錳礦漿吸收含SO2的尾氣,將MnO2轉(zhuǎn)化為MnSO4,其中還含有少量的鐵、鋁、銅、鎳的硫酸鹽雜質(zhì)及過量的H2SO4,加MnCO3可消耗過量H2SO4,調(diào)節(jié)pH,使Al3+和Fe3+水解生成Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀除去。過濾后往濾液中加MnS,可將Cu2+、Ni2+轉(zhuǎn)化為CuS、NiS沉淀除去。再過濾后往濾液中加KMnO4溶液,發(fā)生反應(yīng):2KMnO4+3MnSO4+2H2O5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4,回收K2SO4,干燥后得到MnO2。(3)將題中三個熱化學(xué)方程式依次編號為①、②、③,MnO2(s)+SO2(g)MnSO4(s)可由③-①-②得出,其ΔH也可作相應(yīng)計算。(6)除去鐵、鋁、銅、鎳時引入的錳元素可由加KMnO4溶液前溶液中Mn2+與軟錳礦漿中Mn2+的差值進行計算。由SO2+MnO2MnSO4、2KMnO4+3MnSO4+2H2O5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4可知,除去鐵、鋁、銅、鎳時,所引入的錳元素相當于MnO2的質(zhì)量m=(×-)×87×10-3kg考點三金屬的腐蝕與防護以下為教師用書專用(3—5)3.(2015江蘇單科,11,4分)下列說法正確的是()A.若H2O2分解產(chǎn)生1molO2,理論上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為4×6.02×1023B.室溫下,pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合,溶液pH>7C.鋼鐵水閘可用犧牲陽極或外加電流的陰極保護法防止其腐蝕D.一定條件下反應(yīng)N2+3H22NH3達到平衡時,3v正(H2)=2v逆(NH3)答案CA項,由2H2O22H2O+O2↑可知,每生成1molO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為2×6.02×1023;B項,pH=3的CH3COOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后形成的應(yīng)為CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,pH<7;C項正確;D項,N2+3H22NH3反應(yīng)達到平衡時,v正(H2)∶v逆(NH3)=3∶2,即2v正(H2)=3v逆(NH3)。4.(2014天津理綜,1,6分)化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān),下列敘述錯誤的是()A.鐵表面鍍鋅可增強其抗腐蝕性B.用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可減少白色污染C.大量燃燒化石燃料是
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