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[考綱要求]1.了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子轉(zhuǎn)移,了解常見(jiàn)的氧化還原反應(yīng)。2.掌握常見(jiàn)氧化還原反應(yīng)的配平和相關(guān)計(jì)算。1.跳出“五大”誤區(qū)(1)誤認(rèn)為有單質(zhì)參與或生成的反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)。如O2與O3的轉(zhuǎn)化為非氧化還原反應(yīng)。(2)誤認(rèn)為元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)一定被還原,其實(shí)不一定。如HCl→Cl2,氯元素被氧化,CuO→Cu,銅元素被還原。(3)誤認(rèn)為氧化還原反應(yīng)中有一種元素被氧化,則一定有另一種元素被還原,其實(shí)不一定。如Cl2+H2OHCl+HClO中,被氧化和被還原的都是氯元素。(4)誤認(rèn)為具有氧化性的物質(zhì)和具有還原性的物質(zhì)一定都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),其實(shí)不一定。如SO2具有還原性,濃H2SO4具有氧化性,但二者不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(5)誤認(rèn)為同種元素的高價(jià)態(tài)的物質(zhì)一定比低價(jià)態(tài)物質(zhì)的氧化性強(qiáng),其實(shí)不一定,如HClO的氧化性高于HClO4。2.理清概念線索題組一理解氧化還原反應(yīng)相關(guān)概念1.正誤判斷,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×”。(1)室溫下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加幾滴淀粉溶液,溶液變藍(lán)色。所以Fe3+的氧化性比I2的強(qiáng)(√)(2016·江蘇,13C)(2)Cl2+2Br-=2Cl-+Br2、Zn+Cu2+=Zn2++Cu均為單質(zhì)被還原的置換反應(yīng)(×)(2014·山東理綜,7C)(3)2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、Cl2+H2O=HCl+HClO均為水作還原劑的氧化還原反應(yīng)(×)(2014·山東理綜,7D)(4)因?yàn)镕e3+具有氧化性,所以用KSCN溶液可以鑒別Fe3+(×)(5)化合反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)(×)2.(2016·上海,2)下列化工生產(chǎn)過(guò)程中,未涉及氧化還原反應(yīng)的是()A.海帶提碘 B.氯堿工業(yè)C.氨堿法制堿 D.海水提溴答案C解析A項(xiàng),海帶提碘是由KI變?yōu)镮2,有元素化合價(jià)的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),氯堿工業(yè)是由NaCl的水溶液在通電時(shí)反應(yīng)產(chǎn)生NaOH、Cl2、H2,有元素化合價(jià)的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),氨堿法制取堿的過(guò)程中沒(méi)有元素化合價(jià)的變化,是非氧化還原反應(yīng),正確;D項(xiàng),海水提溴是由溴元素的化合物變?yōu)殇逶氐膯钨|(zhì),有元素化合價(jià)的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯(cuò)誤。故選項(xiàng)C正確。題組二基于“雙線橋”分析陌生反應(yīng)3.(2016·上海,13)O2F2可以發(fā)生反應(yīng):H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2,下列說(shuō)法正確的是()A.氧氣是氧化產(chǎn)物既是氧化劑又是還原劑C.若生成LHF,則轉(zhuǎn)移mol電子D.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶4答案D解析A項(xiàng),O元素的化合價(jià)由反應(yīng)前的+1價(jià)變?yōu)榉磻?yīng)后的0價(jià),化合價(jià)降低,獲得電子,所以氧氣是還原產(chǎn)物,錯(cuò)誤;B項(xiàng),在反應(yīng)中O2F2中的O元素的化合價(jià)降低,獲得電子,所以該物質(zhì)是氧化劑,而H2S中的S元素的化合價(jià)是-2價(jià),反應(yīng)后變?yōu)镾F6中的+6價(jià),所以H2S是還原劑,錯(cuò)誤;C項(xiàng),外界條件不明確,不能確定HF的物質(zhì)的量,所以不能確定轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目,錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)化學(xué)方程式可知還原劑H2S與氧化劑O2F2的物質(zhì)的量之比是1∶4,正確。是重要的化工原料,用途很廣,其還原性較強(qiáng),在溶液中易被Cl2氧化成SOeq\o\al(2-,4),常用作脫氯劑,主要用于治療氰化物中毒。工業(yè)上可利用反應(yīng)Na2CO3+2Na2S+4SO2=3Na2S2O3+CO2制取Na2S2O3,下列說(shuō)法正確的是()只有還原性B.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2∶1C.每生成1molNa2S2O3,轉(zhuǎn)移4××1023個(gè)電子D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,每吸收4molSO2就會(huì)放出LCO2答案D解析在反應(yīng)物Na2S中S的化合價(jià)為-2,在SO2中S的化合價(jià)為+4,反應(yīng)后產(chǎn)生的物質(zhì)Na2S2O3中S的化合價(jià)為+2,介于-2與+4之間,因此Na2S2O3既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物。A項(xiàng),Na2S2O3中S的化合價(jià)為+2,屬于S的中間價(jià)態(tài),則Na2S2O3既有氧化性,又有還原性,錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)題意可知反應(yīng)中氧化劑SO2與還原劑Na2S的物質(zhì)的量之比為4∶2=2∶1,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶2,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由題給化學(xué)方程式可知,每生成3molNa2S2O3,轉(zhuǎn)移8mol電子,則生成1molNa2S2O3,轉(zhuǎn)移eq\f(8,3)mol電子,錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)方程式可知消耗的SO2與產(chǎn)生的CO2的物質(zhì)的量之比是4∶1,由于在相同條件下,氣體的物質(zhì)的量之比等于氣體的體積之比,所以在相同條件下,每吸收4molSO2就會(huì)放出L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2,正確。理解概念抓實(shí)質(zhì),解題應(yīng)用靠特征,即從氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——電子轉(zhuǎn)移去分析理解有關(guān)的概念,而在實(shí)際解題過(guò)程中,應(yīng)從分析元素化合價(jià)有無(wú)變化這一氧化還原反應(yīng)的特征入手。具體方法是找變價(jià)、判類(lèi)型、分升降、定其他。其中“找變價(jià)”是非常關(guān)鍵的一步,特別是不同反應(yīng)物中含有同種元素的氧化還原反應(yīng),必須弄清元素化合價(jià)的變化情況。1.性質(zhì)強(qiáng)弱規(guī)律物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于元素得失電子的難易程度,與得失電子的數(shù)目無(wú)關(guān),可從“熱>冷”(溫度)、“濃>稀”(濃度)、“易>難”(反應(yīng)條件、劇烈程度),以及金屬活動(dòng)性順序表、元素在周期表中的位置、原電池原理、電解池中離子的放電順序等角度判斷;還要學(xué)會(huì)從化學(xué)反應(yīng)方向的角度判斷“劑>物”(同一反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性)。2.反應(yīng)先后規(guī)律同一氧化劑與含多種還原劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí),首先被氧化的是還原性較強(qiáng)的物質(zhì);同一還原劑與含多種氧化劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí),首先被還原的是氧化性較強(qiáng)的物質(zhì),即強(qiáng)者優(yōu)先反應(yīng)。3.價(jià)態(tài)歸中規(guī)律即同種元素不同價(jià)態(tài)之間的反應(yīng),高價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)升高,但升高與降低的化合價(jià)不能交叉。如:KClO3+6HCl=3Cl2↑+KCl+3H2O,氧化劑:KClO3,還原劑:HCl,氧化產(chǎn)物:Cl2,還原產(chǎn)物:Cl2。4.鄰位價(jià)態(tài)規(guī)律氧化還原反應(yīng)發(fā)生時(shí),其價(jià)態(tài)一般先變?yōu)猷徫粌r(jià)態(tài)。如:(1)Cl-被氧化成Cl2,而不是更高價(jià)態(tài)氯元素。(2)S2-一般被氧化為S,S單質(zhì)一般被氧化成SO2。(3)ClO-、ClOeq\o\al(-,3)作氧化劑、Cl-作還原劑時(shí),一般被還原成Cl2,而不是Cl-。5.電子守恒規(guī)律對(duì)于有關(guān)氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,關(guān)鍵是氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——得失電子守恒,列出守恒關(guān)系求解,即n(氧化劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值=n(還原劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值。題組一性質(zhì)強(qiáng)弱規(guī)律的應(yīng)用(一)由方程式判斷強(qiáng)弱1.已知常溫下,在溶液中可發(fā)生如下反應(yīng):Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+,Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+。由此推斷Fe2+、Ce3+、Sn2+的還原性由強(qiáng)到弱的順序是()+、Fe2+、Ce3+ +、Ce3+、Sn2++、Sn2+、Ce3+ +、Fe2+、Sn2+答案A解析根據(jù)氧化還原反應(yīng)中還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性,由兩個(gè)方程式可以得到還原性強(qiáng)弱順序:Fe2+>Ce3+,Sn2+>Fe2+。故A項(xiàng)正確。(二)依據(jù)強(qiáng)弱順序判斷反應(yīng)是否發(fā)生2.已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是()+6FeI2=2FeCl3+4FeI3+FeI2=FeCl2+I(xiàn)2+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2O++2I-=2Fe2++I(xiàn)2答案A解析Fe3+能氧化I-,所以不可能生成FeI3,A錯(cuò),D對(duì);B項(xiàng),當(dāng)Cl2少量時(shí),I-先被氧化;C項(xiàng),由于Co2O3的氧化性強(qiáng)于Cl2的,所以Co2O3能氧化Cl-得到Cl2,而Co2O3被還原為Co2+。(三)相互競(jìng)爭(zhēng)的反應(yīng)3.已知氧化性Br2>Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為aFe2++bBr-+cCl2→dFe3++eBr2+fCl-下列選項(xiàng)中的數(shù)字與離子方程式的a、b、c、d、e、f一一對(duì)應(yīng),其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是()43226 2101201202 22214答案B解析Cl2先氧化Fe2+;A項(xiàng),Cl2過(guò)量;C項(xiàng),Cl2少量;D項(xiàng),F(xiàn)eBr2和Cl2等量。4.向含有SOeq\o\al(2-,3)、Fe2+、Br-、I-各mol的溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl2,通入Cl2的體積和溶液中相關(guān)離子的物質(zhì)的量的關(guān)系圖正確的是()答案C解析第一步:審題干信息題目描述溶液中四種離子的還原性順序:SOeq\o\al(2-,3)>I->Fe2+>Br-,四種離子的物質(zhì)的量均為mol;故通入Cl2后,反應(yīng)按先強(qiáng)后弱的順序依次反應(yīng),即先與SOeq\o\al(2-,3)反應(yīng),待SOeq\o\al(2-,3)消耗完后,再與I-發(fā)生反應(yīng),并依次類(lèi)推。第二步:審圖示信息選項(xiàng)圖示解題指導(dǎo)ASOeq\o\al(2-,3)+Cl2+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2Cl-+2H+molmol溶液中molSOeq\o\al(2-,3)完全反應(yīng)消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下LCl2B2I-+Cl2=I2+2Cl-molmol當(dāng)溶液中molI-完全反應(yīng)后共消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下LCl2C2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-molmol溶液中molFe2+完全反應(yīng)后共消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下Cl2的體積為L(zhǎng)D2Br-+Cl2=Br2+2Cl-molmol溶液中molBr-完全反應(yīng)后共消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下Cl2的體積為L(zhǎng),且SOeq\o\al(2-,3)、I-、Fe2+完全反應(yīng)消耗的Cl2不是L而是L正確運(yùn)用有關(guān)氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較規(guī)律,對(duì)于提高解題能力有很大幫助。有關(guān)物質(zhì)的氧化性或還原性的比較可以從多個(gè)角度進(jìn)行考查,涉及的知識(shí)面很廣,??嫉呐袛嘁罁?jù):(1)根據(jù)金屬活動(dòng)性順序比較。①金屬活動(dòng)性順序:金屬單質(zhì)的還原性從K→Au逐漸減弱,其對(duì)應(yīng)離子的氧化性從K+→Au2+逐漸增強(qiáng)。②非金屬活動(dòng)性順序:一般某元素的非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)非金屬離子的還原性越弱。(2)根據(jù)原電池兩極和電解池兩極的放電順序進(jìn)行判斷。原電池中,活動(dòng)性較強(qiáng)的金屬作負(fù)極,活動(dòng)性較弱的金屬作正極;電解池中,陽(yáng)極上物質(zhì)的放電順序即為對(duì)應(yīng)物質(zhì)還原性由強(qiáng)到弱的順序,陰極上的陽(yáng)離子放電順序即為陽(yáng)離子氧化性由強(qiáng)到弱的順序。題組二守恒規(guī)律的靈活應(yīng)用(一)根據(jù)“守恒”進(jìn)行計(jì)算5.在100mL含等物質(zhì)的量的HBr和H2SO3的溶液中通入molCl2,有一半Br-變?yōu)锽r2。則原溶液中HBr和H2SO3的濃度都等于()mol·L-1 mol·L-1mol·L-1 mol·L-1答案C解析還原性H2SO3>HBr,氯氣先氧化H2SO3,H2SO3完全反應(yīng)后,氯氣有剩余,剩余氯氣再氧化HBr。設(shè)濃度為cmol·L-1,由電子轉(zhuǎn)移守恒可知,×2+×=×2,解得c=,故C正確。6.(2016·上海,17)某鐵的氧化物(FexO)g溶于足量鹽酸中,向所得溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mLCl2,恰好將Fe2+完全氧化。x值為()答案A解析根據(jù)電子守恒可知,F(xiàn)exO被氧化為Fe3+轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和Cl2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mLCl2轉(zhuǎn)移電子為mol。則:eq\f,56x+16)×(3-eq\f(2,x))×x=,解得x=。故選項(xiàng)A正確。步驟1找物質(zhì)找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物;步驟2定得失確定一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中的原子個(gè)數(shù));步驟3列等式根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出等式;步驟4找關(guān)系對(duì)于多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),只要中間各步反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有損耗,可直接找出起始物和最終產(chǎn)物,刪去中間產(chǎn)物,建立二者之間的電子守恒關(guān)系,快速求解。(二)根據(jù)守恒進(jìn)行配平7.(1)[2015·浙江理綜,27Ⅰ(4)]完成以下氧化還原反應(yīng)的離子方程式:()MnOeq\o\al(-,4)+()C2Oeq\o\al(2-,4)+________=()Mn2++()CO2↑+________答案2516H+2108H2O解析C2Oeq\o\al(2-,4)在酸化的高錳酸鉀溶液中被氧化,其離子方程式為2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。(2)[2015·天津理綜,10(2)②]完成NaClO3氧化FeCl2的離子方程式:eq\x()ClOeq\o\al(-,3)+eq\x()Fe2++eq\x()________=eq\x()Cl-+eq\x()Fe3++eq\x()________答案166H+163H2O解析根據(jù)化合價(jià)升降法配平ClOeq\o\al(-,3)、Fe2+、Cl-、Fe3+的化學(xué)計(jì)量數(shù)分別為1、6、1、6,再利用電荷守恒及元素守恒得出反應(yīng)物中有6H+,產(chǎn)物中有3H2O。(3)[2015·安徽理綜,27(2)]請(qǐng)配平化學(xué)方程式:eq\x()NaBO2+eq\x()SiO2+eq\x()Na+eq\x()H2——eq\x()NaBH4+eq\x()Na2SiO3答案124212(4)[2016·天津理綜,9(4)]配平反應(yīng)的方程式:MnO(OH)2+I(xiàn)-+H+→Mn2++I(xiàn)2+H2O,其化學(xué)計(jì)量數(shù)依次為_(kāi)_______。答案1,2,4,1,1,3氧化還原反應(yīng)方程式的配平可依據(jù)“得失電子守恒、電荷守恒和質(zhì)量守恒”順利解答,有關(guān)氧化還原反應(yīng)化學(xué)方程式的配平應(yīng)掌握:(1)配平步驟標(biāo)變價(jià)→列變化→求總數(shù)→配系數(shù)→細(xì)檢查。(2)配平方法①正向配平法:如果被氧化、被還原的元素分別是兩種不同的反應(yīng)物,通常從方程式左邊進(jìn)行配平;②逆向配平法:對(duì)于自身氧化還原反應(yīng)或反應(yīng)物只有一種,一般從方程式右邊配平較簡(jiǎn)便;③缺項(xiàng)配平法:這類(lèi)方程式通常少寫(xiě)一種反應(yīng)物或生成物(通常這種物質(zhì)既不是氧化劑、還原劑,也不是氧化產(chǎn)物或還原產(chǎn)物)的化學(xué)式,要求確定其化學(xué)式。此類(lèi)反應(yīng)可先確定氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù),最后由質(zhì)量守恒、電荷守恒確定所缺物質(zhì)(分子或離子)的化學(xué)式和化學(xué)計(jì)量數(shù)。在近幾年的高考中,氧化還原方程式配平不準(zhǔn)的常見(jiàn)原因有:(1)化合價(jià)判斷不準(zhǔn)。近幾年高考中??嫉囊恍┨厥馕镔|(zhì)中元素化合價(jià)如下:CuFeS2:Cu(+2)、Fe(+2)、S(-2)K2FeO4:Fe(+6)Li2NH:N(-3)LiNH2:N(-3)AlN:N(-3)Na2S2O3:S(+2)C2Oeq\o\al(2-,4):C(+3)HCN:C(+2)、N(-3)CuH:Cu(+1)、H(-1)FeOeq\o\al(n-,4):Fe[+(8-n)]Si3N4:Si(+4)、N(-3)(2)依據(jù)電子得失守恒列等式時(shí)忽視變價(jià)原子的個(gè)數(shù)。(3)缺項(xiàng)氧化還原方程式配平時(shí),“eq\x()”中或“________”上的化學(xué)計(jì)量數(shù)“1”容易忽略、漏掉。信息型氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)涉及元素化合價(jià)的變化。雖參加反應(yīng)的物質(zhì)比較陌生,但可依據(jù)氧化還原的得失電子守恒思想,寫(xiě)出主要反應(yīng)物和產(chǎn)物,再根據(jù)溶液的性質(zhì),補(bǔ)上適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物或生成物。具體步驟如下:1.根據(jù)題中信息,確定氧化劑和還原劑,氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物。2.運(yùn)用電子守恒和元素守恒快速配平。例鐵是應(yīng)用最廣泛的金屬,鐵的鹵化物、氧化物以及高價(jià)鐵的含氧酸鹽為重要化合物。高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種強(qiáng)氧化劑,可作為水處理劑和高容量電池材料。FeCl3與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可制取K2FeO4,其反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。第一步:根據(jù)題給信息和所學(xué)知識(shí)列出反應(yīng)式:氧化劑+還原劑——還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物;Fe(OH)3+ClO-——FeOeq\o\al(2-,4)+Cl-。第二步:根據(jù)電子守恒確定上述式子“氧化劑+還原劑——還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物”中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù);2Fe(OH)3+3ClO-——2FeOeq\o\al(2-,4)+3Cl-第三步:根據(jù)電荷守恒,結(jié)合介質(zhì)的酸堿性,在反應(yīng)方程式兩端添加H+、OH-,使之滿足電荷守恒的要求;2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-——2FeOeq\o\al(2-,4)+3Cl-第四步:根據(jù)原子守恒,通過(guò)在反應(yīng)方程式兩端添加H2O(或其他小分子)使方程式兩端的原子守恒;配平后的反應(yīng):2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeOeq\o\al(2-,4)+3Cl-+5H2O第五步:檢查并確定離子方程式。1.[2016·全國(guó)卷Ⅲ,27(2)①]煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝。在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣,寫(xiě)出NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________。答案4NO+3ClOeq\o\al(-,2)+4OH-=4NOeq\o\al(-,3)+3Cl-+2H2O2.[2016·江蘇,20(3)]一定條件下,向FeSO4溶液中滴加堿性NaBH4溶液,溶液中BHeq\o\al(-,4)(B元素的化合價(jià)為+3)與Fe2+反應(yīng)生成納米鐵粉、H2和B(OH)eq\o\al(-,4),其離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。答案2Fe2++BHeq\o\al(-,4)+4OH-=2Fe+B(OH)eq\o\al(-,4)+2H2↑3.[2016·全國(guó)卷Ⅰ,27(4)]+6價(jià)鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液中的Cr2Oeq\o\al(2-,7)還原成Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________。答案Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3HSOeq\o\al(-,3)+5H+=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2O或Cr2Oeq\o\al(2-,7)+8HSOeq\o\al(-,3)=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+5SOeq\o\al(2-,3)+4H2O4.[2016·全國(guó)卷Ⅰ,28(2)]寫(xiě)出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。答案2NaClO3+H2SO4+SO2=2NaHSO4+2ClO25.(2016·上海,24)NaOCN與NaClO反應(yīng),生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2,已知HCN、HOCN中N元素的化合價(jià)相同),則反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。答案2OCN-+3ClO-=COeq\o\al(2-,3)+CO2↑+3Cl-+N2↑6.工業(yè)上常用K2Cr2O7溶液測(cè)定硫酸亞鐵銨的純度,反應(yīng)中Cr2Oeq\o\al(2-,7)被還原成Cr3+。寫(xiě)出硫酸亞鐵銨溶液與酸性K2Cr2O7溶液反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________。答案6Fe2++Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O7.堿性條件下用NaClO處理含CN-的廢水,生成一種無(wú)毒氣體,該反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。答案5ClO-+2CN-+2OH-=5Cl-+2COeq\o\al(2-,3)+N2↑+H2O在高考中,氧化還原反應(yīng)的考查往往滲透到綜合實(shí)驗(yàn)如中和滴定實(shí)驗(yàn)、工業(yè)流程制備中,增大了試題的靈活度和難度。題組一氧化還原反應(yīng)在綜合實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用1.某化學(xué)小組探究酸性條件下NOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,4)、Fe3+三種微粒的氧化性強(qiáng)弱,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去,裝置的氣密性已檢查)。(忽略氧氣對(duì)反應(yīng)的影響)實(shí)驗(yàn)記錄如下:實(shí)驗(yàn)序號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Ⅰ向A裝置中通入一段時(shí)間的SO2氣體A中黃色溶液迅速變成深紅棕色,最終變?yōu)闇\綠色Ⅱ取出少量A裝置中的溶液,先加入KSCN溶液,再加入BaCl2溶液加入KSCN溶液后溶液不變色,再加入BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀Ⅲ打開(kāi)活塞a,將過(guò)量稀HNO3加入裝置A中,關(guān)閉活塞aA中淺綠色溶液最終變?yōu)辄S色Ⅳ取出少量A裝置中的溶液,加入KSCN溶液;向A裝置中注入空氣溶液變?yōu)榧t色;液面上方有少量紅棕色氣體生成請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)配制FeCl3溶液時(shí),常常加入鹽酸,目的是(用化學(xué)用語(yǔ)和簡(jiǎn)單文字?jǐn)⑹?:________________________________________________________________________。(2)資料表明,F(xiàn)e3+能與SO2結(jié)合形成深紅棕色物質(zhì)Fe(SO2)eq\o\al(3+,6),反應(yīng)方程式為Fe3++6SO2Fe(SO2)eq\o\al(3+,6)。請(qǐng)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋實(shí)驗(yàn)Ⅰ中溶液顏色變化的原因________________________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。(4)實(shí)驗(yàn)Ⅲ中,淺綠色溶液變?yōu)辄S色的原因是________________________________________________________________________。(5)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中液面上方有少量紅棕色氣體生成,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(6)綜合上述實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論是:在酸性條件下,氧化性強(qiáng)弱順序是NOeq\o\al(-,3)>Fe3+>SOeq\o\al(2-,4)。請(qǐng)從微粒變化的角度解釋______________________________________________________。答案(1)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入鹽酸,增大c(H+),平衡左移,抑制Fe3+水解(2)Fe3+和SO2生成紅棕色的Fe(SO2)eq\o\al(3+,6)反應(yīng)速率較快:Fe3++6SO2Fe(SO2)eq\o\al(3+,6),而反應(yīng)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+反應(yīng)緩慢,但是反應(yīng)限度較大,使溶液中c(Fe3+)降低,平衡逆向移動(dòng),紅棕色逐漸褪去,最終得到淺綠色溶液(3)Ba2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓(4)3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O(5)2NO+O2=2NO2(6)實(shí)驗(yàn)Ⅱ中溶液中檢出Fe2+和SOeq\o\al(2-,4),說(shuō)明Fe3+氧化SO2生成SOeq\o\al(2-,4),氧化性Fe3+>SOeq\o\al(2-,4);實(shí)驗(yàn)Ⅲ中溶液變黃色、Ⅳ中檢出有Fe3+和NO生成,說(shuō)明酸性條件下NOeq\o\al(-,3)氧化Fe2+,氧化性NOeq\o\al(-,3)>Fe3+;所以,在酸性條件下,氧化性強(qiáng)弱順序是NOeq\o\al(-,3)>Fe3+>SOeq\o\al(2-,4)解析(1)FeCl3溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入鹽酸,增大c(H+),平衡左移,抑制Fe3+水解。(2)由題意可知,溶液中Fe3+呈黃色,與SO2生成紅棕色的Fe(SO2)eq\o\al(3+,6),后Fe3+與SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成Fe2+,得到淺綠色溶液,所以實(shí)驗(yàn)Ⅰ中溶液顏色變化的原因?yàn)镕e3+和SO2生成紅棕色的Fe(SO2)eq\o\al(3+,6)反應(yīng)速率較快,F(xiàn)e3++6SO2Fe(SO2)eq\o\al(3+,6);而反應(yīng)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+反應(yīng)緩慢,但是反應(yīng)限度較大,使溶液中c(Fe3+)降低,平衡逆向移動(dòng),紅棕色逐漸褪去,最終得到淺綠色溶液。(3)反應(yīng)Ⅱ中Ba2+與SOeq\o\al(2-,4)生成BaSO4沉淀,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是Ba2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓。(4)實(shí)驗(yàn)Ⅲ中,淺綠色溶液變?yōu)辄S色的原因是硝酸將Fe2+氧化Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O。(5)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中液面上方有少量紅棕色氣體生成,是由于NO與氧氣反應(yīng)生成紅棕色的NO2,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是2NO+O2=2NO2。(6)實(shí)驗(yàn)Ⅱ中溶液中檢驗(yàn)出Fe2+和SOeq\o\al(2-,4),說(shuō)明Fe3+氧化SO2生成SOeq\o\al(2-,4),氧化性Fe3+>SOeq\o\al(2-,4);實(shí)驗(yàn)Ⅲ中溶液變黃色、Ⅳ中檢驗(yàn)出有Fe3+和NO生成,說(shuō)明酸性條件下NOeq\o\al(-,3)氧化Fe2+,氧化性NOeq\o\al(-,3)>Fe3+;所以,在酸性條件下,氧化性強(qiáng)弱順序是NOeq\o\al(-,3)>Fe3+>SOeq\o\al(2-,4)。題組二氧化還原反應(yīng)在工業(yè)制備中的應(yīng)用2.(2016·江蘇,18)過(guò)氧化鈣(CaO2·8H2O)是一種在水產(chǎn)養(yǎng)殖中廣泛使用的供氧劑。(1)Ca(OH)2懸濁液與H2O2溶液反應(yīng)可制備CaO2·8H2O。Ca(OH)2+H2O2+6H2O=CaO2·8H2O反應(yīng)時(shí)通常加入過(guò)量的Ca(OH)2,其目的是________________________________________________________________________。(2)向池塘水中加入一定量的CaO2·8H2O后,池塘水中濃度增加的離子有________(填序號(hào))。+ +\o\al(2-,3) -(3)水中溶解氧的測(cè)定方法如下:向一定量水樣中加入適量MnSO4和堿性KI溶液,生成MnO(OH)2沉淀,密封靜置;加入適量稀H2SO4,待MnO(OH)2與I-完全反應(yīng)生成Mn2+和I2后,以淀粉作指示劑,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),測(cè)定過(guò)程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:O2eq\o(→,\s\up7(Mn2+))MnO(OH)2eq\o(→,\s\up7(I-))I2eq\o(→,\s\up7(S2O\o\al(2-,3)))S4Oeq\o\al(2-,6)①寫(xiě)出O2將Mn2+氧化成MnO(OH)2的離子方程式:________________________________________________________________________。②取加過(guò)一定量CaO2·8H2O的池塘水樣mL,按上述方法測(cè)定水中溶解氧量,消耗00mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。計(jì)算該水樣中的溶解氧(用mg·L-1表示),寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程。答案(1)提高H2O2的利用率(2)AD(3)①2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2↓②在mL水樣中I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6)n(I2)=eq\f(cNa2S2O3·VNa2S2O3,2)=eq\f00mol·L-1×mL×10-3L·mL-1,2)=×10-5mol,n[MnO(OH)2]=n(I2)=×10-5mol,n(O2)=eq\f(1,2)n[MnO(OH)2]=eq\f(1,2)××10-5mol=×10-5mol,水中溶解氧=eq\f×10-5mol×32g·mol-1×1000mg·g-1,mL×10-3L·mL-1)=mg·L-1解析(1)Ca(OH)2過(guò)量,促進(jìn)H2O2吸收,提高H2O2的利用率。(2)CaO2·8H2O溶于水與水反應(yīng)生成Ca(OH)2和O2,增加了Ca2+和OH-的濃度。(3)①反應(yīng)物為O2、Mn2+,生成物為MnO(OH)2,溶液呈堿性,可以補(bǔ)充OH-配平。專(zhuān)題強(qiáng)化練1.下列敘述正確的是()A.發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)失去電子越多的金屬原子,還原能力越強(qiáng)B.活潑非金屬單質(zhì)在氧化還原反應(yīng)中只作氧化劑C.陽(yáng)離子只有氧化性,陰離子只有還原性D.含有某元素最高價(jià)態(tài)的化合物不一定具有強(qiáng)氧化性答案D解析A項(xiàng),還原能力的強(qiáng)弱和失電子的難易有關(guān)而和失電子的數(shù)目無(wú)關(guān),如金屬鈉和金屬鐵的還原能力是金屬鈉強(qiáng)于金屬鐵,錯(cuò)誤;B項(xiàng),氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸,氯氣既是氧化劑又是還原劑,所以活潑非金屬單質(zhì)在氧化還原反應(yīng)中不一定只作氧化劑,錯(cuò)誤;C項(xiàng),最高價(jià)態(tài)的陽(yáng)離子一般具有氧化性,如Fe3+,最低價(jià)態(tài)的陰離子一般具有還原性,如I-,但Fe2+、SOeq\o\al(2-,3)都既有氧化性又有還原性,錯(cuò)誤;D項(xiàng),含最高價(jià)元素的化合物,如碳酸鈉中碳元素為最高價(jià),卻不具有強(qiáng)氧化性,正確。2.氟氧酸是較新穎的氧化劑,應(yīng)用性極強(qiáng),可用被氮?dú)庀♂尩姆鷼庠诩?xì)冰上緩慢通過(guò)制得:F2+H2O=HOF+HF。該反應(yīng)中水的作用與下列反應(yīng)中水的作用相同的是()A.鈉與水反應(yīng)制氫氣B.過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)制氧氣C.氯氣與水反應(yīng)制次氯酸D.氟單質(zhì)與水反應(yīng)制氧氣答案D解析F2+H2O=HOF+HF中,水中O元素的化合價(jià)升高,水是還原劑。A項(xiàng),水中H元素的化合價(jià)降低,水為氧化劑,故A不選;B項(xiàng),水中O元素的化合價(jià)不變,水既不是氧化劑也不是還原劑,故B不選;C項(xiàng),只有Cl元素的化合價(jià)發(fā)生變化,水既不是氧化劑也不是還原劑,故C不選;D項(xiàng),水中O元素的化合價(jià)升高,水為還原劑,故選D。3.已知某反應(yīng)中反應(yīng)物與生成物有:KIO3、Na2SO3、H2SO4、I2、K2SO4、H2O和未知物X。下列說(shuō)法中不正確的是()A.該未知物X為Na2SO4B.該反應(yīng)的氧化劑是KIO3C.該反應(yīng)中,發(fā)生氧化反應(yīng)的過(guò)程是KIO3→I2D.由反應(yīng)可知還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镹a2SO3>I2答案C解析A項(xiàng),由題意可知發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KIO3+5Na2SO3+H2SO4=K2SO4+5Na2SO4+I(xiàn)2+H2O,從化學(xué)方程式可以看出,未知物X為Na2SO4,正確;B項(xiàng),該反應(yīng)中反應(yīng)物KIO3中的I(+5),生成物I2中碘元素的化合價(jià)為0,化合價(jià)降低,被還原,自身作氧化劑,B正確、C錯(cuò)誤;D項(xiàng),Na2SO3在反應(yīng)中作還原劑,I2為還原產(chǎn)物,還原性:還原劑>還原產(chǎn)物,正確。4.工業(yè)上以鉻鐵礦(主要成分為FeO·Cr2O3)、碳酸鈉、氧氣和硫酸為原料生產(chǎn)重鉻酸鈉(Na2Cr2O7·2H2O),其主要反應(yīng)為①4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O2eq\o(=,\s\up7(高溫))8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2②2Na2CrO4+H2SO4=Na2SO4+Na2Cr2O7+H2O下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)①和②均為氧化還原反應(yīng)B.反應(yīng)①的氧化劑是O2,還原劑是FeO·Cr2O3C.高溫下,O2的氧化性強(qiáng)于Fe2O3,弱于Na2CrO4D.反應(yīng)①中每生成1molNa2CrO4時(shí)轉(zhuǎn)移電子3mol答案B解析A項(xiàng),②中元素化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化;C項(xiàng),高溫下,O2的氧化性強(qiáng)于Fe2O3,也強(qiáng)于Na2CrO4;D項(xiàng),每生成1molNa2CrO4應(yīng)轉(zhuǎn)移eq\f(7×2×2,8)mol=mol電子。5.已知酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序?yàn)镾Oeq\o\al(2-,3)>I->Fe2+>Br->Cl-,下列反應(yīng)不能發(fā)生的是()++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+2H++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2I-+2H+++I(xiàn)2=2Fe3++2I-+SOeq\o\al(2-,3)+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2Br-+2H+答案C解析A項(xiàng),因該反應(yīng)中S元素的化合價(jià)升高,F(xiàn)e元素的化合價(jià)降低,則SOeq\o\al(2-,3)為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SOeq\o\al(2-,3)>Fe2+,與已知的還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故A不選;B項(xiàng),因該反應(yīng)中S元素的化合價(jià)升高,I元素的化合價(jià)降低,則SOeq\o\al(2-,3)為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SOeq\o\al(2-,3)>I-,與已知的還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故B不選;C項(xiàng),因該反應(yīng)中Fe元素的化合價(jià)升高,I元素的化合價(jià)降低,則Fe2+為還原劑,還原性強(qiáng)弱為Fe2+>I-,與已知的還原性強(qiáng)弱不一致,反應(yīng)不能發(fā)生,故C選;D項(xiàng),因該反應(yīng)中Br元素的化合價(jià)降低,S元素的化合價(jià)升高,則SOeq\o\al(2-,3)為還原劑,還原性強(qiáng)弱為SOeq\o\al(2-,3)>Br-,與已知的還原性強(qiáng)弱一致,能發(fā)生,故D不選。6.現(xiàn)有M、N、P、E4種元素的單質(zhì),能發(fā)生以下反應(yīng):①在水溶液中,M+N2+=M2++N②P+2H2O(冷)=P(OH)2+H2↑③N、E相連浸入稀H2SO4中,電極反應(yīng)式為N-2e-=N2+,2H++2e-=H2↑判斷它們的還原性由強(qiáng)到弱的順序是()、N、P、E 、M、N、E、N、E、P 、P、M、N答案B解析根據(jù)①可知還原性:M>N,根據(jù)③可知還原性:N>E,而P能與冷水直接反應(yīng),故P的還原性最強(qiáng),由此可得還原性:P>M>N>E。、X、Y和Z是四種元素,其常見(jiàn)化合價(jià)均為+2,且X2+與單質(zhì)R不反應(yīng);X2++Z=X+Z2+;Y+Z2+=Y2++Z。這四種元素的離子被還原成0價(jià)時(shí)表現(xiàn)的氧化性強(qiáng)弱順序正確的是()+>X2+>Z2+>Y2++>R2+>Y2+>Z2++>Z2+>R2+>X2++>X2+>R2+>Y2+答案A解析據(jù)X2++Z=X+Z2+知氧化性:X2+>Z2+,據(jù)Y+Z2+=Y2++Z知氧化性:Z2+>Y2+,由X2+與單質(zhì)R不反應(yīng)推知氧化性:R2+>X2+。8.新型納米材料MFe2Ox(3<x<4)中M表示+2價(jià)的金屬元素,在反應(yīng)中化合價(jià)不變化。常溫下,MFe2Ox能使工業(yè)廢氣中的SO2轉(zhuǎn)化為S,轉(zhuǎn)化過(guò)程表示如圖。下列說(shuō)法正確的是()eq\x(MFe2Ox)eq\o(→,\s\up7(常溫),\s\do5(SO2))eq\x(MFe2Oy)>y是該反應(yīng)的催化劑是還原劑D.氧化性:MFe2Oy>SO2答案C解析A項(xiàng),MFe2Ox是還原劑,化合價(jià)升高被氧化,由于M表示+2價(jià)的金屬元素,在反應(yīng)中化合價(jià)不發(fā)生變化,故氧元素負(fù)價(jià)數(shù)增加,氧原子數(shù)目增多,故x<y,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),催化劑反應(yīng)前后不會(huì)發(fā)生化學(xué)變化,SO2轉(zhuǎn)化為S,故二氧化硫不是催化劑,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),反應(yīng)中,二氧化硫變成S,化合價(jià)由+4→0,被還原,作氧化劑,故MFe2Ox是還原劑,故C正確;D項(xiàng),反應(yīng)中SO2轉(zhuǎn)化為S,SO2作氧化劑,MFe2Oy是氧化產(chǎn)物,則氧化性:MFe2Oy<SO2,故D錯(cuò)誤。g金屬錫跟100mL12mol·L-1HNO3共熱一段時(shí)間。完全反應(yīng)后測(cè)定溶液中c(H+)為8mol·L-1,溶液體積仍為100mL。放出的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積約為L(zhǎng)。由此推斷氧化產(chǎn)物可能是(Sn的相對(duì)原子質(zhì)量為119)()(NO3)4 (NO3)2·4H2O 答案C解析n(Sn)=eq\fg,119g·mol-1)=mol,n(HNO3)=12mol·L-1×L=mol,12mol·L-1的硝酸是濃硝酸,反應(yīng)后溶液中c(H+)為8mol·L-1,說(shuō)明生成的氣體是二氧化氮,n(NO2)=eq\fL,L·mol-1)=mol,設(shè)Sn被氧化后的化合價(jià)為x,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得mol×(5-4)=mol×(x-0),得x=+4,又溶液中c(H+)=8mol·L-1,而c(NOeq\o\al(-,3))=eq\fmol-mol,L)=8mol·L-1,根據(jù)溶液電中性可判斷溶液中不存在Sn(NO3)4,所以可能存在的是SnO2·4H2O。10.某無(wú)機(jī)鹽Y由三種元素組成,受熱可分解。稱(chēng)取g的Y,完全分解可得g紅棕色粉末Z;同時(shí)產(chǎn)生兩種氣體,其中一種成分為O2,O2體積為336mL(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。若將此混合氣體通入水中,可被完全吸收,所得溶液恰能將Z溶解,得到黃色Y溶液。Z通常可用于生產(chǎn)顏料及防銹油漆。請(qǐng)推測(cè)并回答:(1)Z的化學(xué)式是________________。(2)寫(xiě)出Y受熱分解的化學(xué)反應(yīng)方程式____________________________________________。(3)若向Y的稀溶液中通入SO2,溶液由黃色變成淺綠色,后又變成黃色。寫(xiě)出最初溶液變成淺綠色所發(fā)生的離子方程式_____________________________________________________。(4)Z可用于汽車(chē)安全氣囊中,當(dāng)其中的NaN3高溫分解產(chǎn)生大量N2時(shí),生成的Na可與Z反應(yīng)生成一種單質(zhì)及一種化合物。寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。答案(1)Fe2O3(2)4Fe(NO3)3eq\o(=,\s\up7(△))2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑(3)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+(4)Fe2O3+6Naeq\o(=,\s\up7(△))2Fe+3Na2O解析分解生成的Z通??捎糜谏a(chǎn)顏色料及防銹油漆,則Z為Fe2O3;若將此混合氣體通入水中,可被完全吸收,所得溶液恰能將Z溶解,說(shuō)明生成的溶液為酸溶液,得到黃色Y溶液,則Y溶液中含有Fe3+,根據(jù)題目(3),向Y的稀溶液中通入SO2,溶液由黃色變成淺綠色,說(shuō)明SO2與Fe3+反應(yīng)生成淺綠色的Fe2+,而隨后溶液又變?yōu)辄S色,證明酸性條件下,Y稀溶液中的酸根具有強(qiáng)氧化性,證明該酸根為NOeq\o\al(-,3);則Y為Fe(NO3)3,分解產(chǎn)生的兩種氣體為NO2和O2,將混合氣體通入水中,發(fā)生的反應(yīng)為4NO2+O2+2H2O=4HNO3,由于標(biāo)準(zhǔn)狀況下O2體積為336mL,則NO2的體積為1344mL。(1)通過(guò)上面的分析可知,Z為Fe2O3。(2)Fe(NO3)3受熱分解產(chǎn)生Fe2O3、NO2和O2,方程式為4Fe(NO3)3eq\o(=,\s\up7(△))2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑。(3)向Fe(NO3)3稀溶液中通入SO2,溶液由黃色變成淺綠色,發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的離子方程式:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+4H+。(4)Fe2O3與Na在氮?dú)獾姆諊邪l(fā)生反應(yīng),置換出Fe與Na2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式:Fe2O3+6Naeq\o(=,\s\up7(△))2Fe+3Na2O。11.(1)取300mLmol·L-1的KI溶液與一定量的酸性KMnO4溶液恰好反應(yīng),生成等物質(zhì)的量的I2和KIO3,則消耗KMnO4的物質(zhì)的量的是________mol。(2)在Fe(NO3)3溶液中加入Na2SO3溶液,溶液先由棕黃色變?yōu)闇\綠色,過(guò)一會(huì)又變?yōu)樽攸S色,溶液先變?yōu)闇\綠色的離子方程式是________________________________________________,又變?yōu)樽攸S色的原因是用離子方程式解釋__________________________________________。(3)在100mLFeBr2溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下LCl2,溶液中有eq\f(1,4)的Br-被氧化成單質(zhì)Br2,則原FeBr2溶液中FeBr2的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_______。(4)三氟化氮(NF3)是一種無(wú)色,無(wú)味的氣體,它是微電子工業(yè)技術(shù)的關(guān)鍵原料之一,三氟化氮在潮濕的空氣中與水蒸氣能發(fā)生氧化還原反應(yīng),其反應(yīng)的產(chǎn)物有:HF、NO和HNO3,請(qǐng)根據(jù)要求回答下列問(wèn)題:①寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________________________,反應(yīng)中生成molHNO3,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為_(kāi)_________________________________________________。②NF3無(wú)色、無(wú)臭,但一旦在空氣中泄漏,還是易于發(fā)現(xiàn),判斷該氣體泄漏時(shí)的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________________。答案(1)(2)2Fe3++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+2H+3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O(3)eq\f(4,3)mol·L-1(4)①3NF3+5H2O=9HF+2NO+HNO3②出現(xiàn)紅棕色氣體解析(1)根據(jù)題意高錳酸鉀氧化KI為I2和KIO3,已知碘原子的物質(zhì)的量是L×mol·L-1=mol,則I2和KIO3的物質(zhì)的量均為mol,共失去電子的物質(zhì)的量是mol×2×[0-(-1)]+mol×[5-(-1)]=mol,而Mn元素的化合價(jià)從+7價(jià)降為+2價(jià),根據(jù)得失電子守恒規(guī)律,有(7-2)×n(KMnO4)=mol,n(KMnO4)=mol。(2)溶液由黃色變?yōu)闇\綠色是因?yàn)橄跛徼F與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),鐵離子被還原為亞鐵離子的緣故,離子方程式為2Fe3++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2Fe2++SOeq\o\al(2-,4)+2H+;然后溶液又變黃色,是因?yàn)榉磻?yīng)后的溶液顯酸性,氫離子與硝酸根離子把亞鐵離子又氧化為鐵離子,反應(yīng)的離子方程式為3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O。(3)設(shè)FeBr2的物質(zhì)的量濃度為c,氯氣的物質(zhì)的量是L÷L·mol-1=mol,因還原性Fe2+>Br-,溶液中有eq\f(1,4)的Br-被氧化成單質(zhì)Br2,先后發(fā)生反應(yīng):2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,2Br-+Cl2=Br2+2Cl-,由電子守恒可知,mol×2=c×L×(3-2)+c×L×2×eq\f(1,4)×(1-0),解得c=eq\f(4,3)mol·L-1。(4)①三氟化氮在潮濕的空氣中與水蒸氣能發(fā)生氧化還原反應(yīng),其反應(yīng)的產(chǎn)物有:HF、NO和HNO3,則根據(jù)電子守恒、原子守恒,可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式是3NF3+5H2O=9HF+2NO+HNO3;根據(jù)化學(xué)方程式可知:每生成1molHNO3,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是2mol,現(xiàn)生成molHNO3,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是mol,即轉(zhuǎn)移電子數(shù)目是。②根據(jù)3NF3+5H2O=9HF+2NO+HNO3可知NF3無(wú)色、無(wú)臭,但一旦在空氣中泄漏,會(huì)產(chǎn)生NO,NO易被空氣氧化成紅棕色氣體NO2,所以易于發(fā)現(xiàn)。12.含硫化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛,科學(xué)使用對(duì)人體健康及環(huán)境保護(hù)意義重大。(1)紅酒中添加一定量的SO2可以防止酒液氧化。這應(yīng)用了SO2的________性。(2)某水體中硫元素主要以S2Oeq\o\al(2-,3)形式存在。在酸性條件下,該離子會(huì)導(dǎo)致水體中亞硫酸的濃度增大,原因是________________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)室采用滴定法測(cè)定某水樣中亞硫酸鹽含量:①滴定時(shí),KIO3和KI作用析出I2,完成并配平下列離子方程式:________IOeq\o\al(-,3)+________I-+________eq\x()=________I2+________H2O②反應(yīng)①所得I2的作用是_______________________________________________________。③滴定終點(diǎn)時(shí),100mL的水樣共消耗xmL標(biāo)準(zhǔn)溶液。若消耗1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于SOeq\o\al(2-,3)的質(zhì)量1g,則該水樣中SOeq\o\al(2-,3)的含量為_(kāi)_______mg·L-1。答案(1)還原(2)在酸性條件下,溶液中的H+與S2Oeq\o\al(2-,3)發(fā)生反應(yīng):2H++S2Oeq\o\al(2-,3)=SO2+S↓+H2O,SO2溶于水,發(fā)生反應(yīng)SO2+H2OH2SO3,使水體中亞硫酸濃度增大(3)①156H+33②氧化SOeq\o\al(2-,3)、S2Oeq\o\al(2-,3);可以與淀粉有明顯顯色現(xiàn)象,有利于觀察滴定終點(diǎn)③104x解析(1)紅酒中添加一定量的SO2可以防止酒液氧化。這說(shuō)明其中的氧氣是與SO2發(fā)生反應(yīng),故應(yīng)用了SO2的還原性。(2)在體系中不存在其他氧化劑時(shí),只能發(fā)生S2Oeq\o\al(2-,3)自身氧化還原反應(yīng),2H++S2Oeq\o\al(2-,3)=SO2+S↓+H2O,SO2溶
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