第十九章旋光異構(gòu)課件

19.1偏振光、旋光活性、旋光度和比旋光度

19.1.1偏振光和旋光活性19.1.2旋光度和比旋光度

1219.1.1偏振光和旋光性偏振光：只在一個平面內(nèi)振動的光。旋光性：使偏振光振動平面發(fā)生改變（偏轉(zhuǎn)）的性質(zhì)，可通過旋光儀檢測。旋光物質(zhì)：具有旋光性的物質(zhì)，分為左旋體和右旋體旋光度：使偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的角度一.旋光儀

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旋光儀的原理：旋光度：α表示，其值為檢偏器刻度盤上的讀數(shù)，與c,λ,t,l,溶劑均有關(guān)比旋光度：[α]tλ=100α/(cl)

右旋：“+”，左旋：“-”

注意：a.一般用鈉光燈（D）作光源，λ=589.3nm，t=20OC

b.c：g/100mll：dmc.溶液一般為稀溶液，否則測出的α值不準(zhǔn)

d.若溶劑不是水，則要在后面標(biāo)出溶液及相應(yīng)的濃度

e.α值可于手冊中查到，故可用該公式來計算稀溶液的濃度或驗純，也可用同一條件下測得的稀溶液的α值來測量旋光性的大小。519.2分子的對稱性、手性與旋光活性

手性（手征、手征性）：實物與鏡像不能重疊的現(xiàn)象叫手性。任何一個不能和它的鏡像完全重疊的分子，就叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光活性例如手性碳原子手性碳原子:碳與四個不同的基團(tuán)相連.63.對稱因素：對稱軸：Cn

有n重軸Cn的分子，繞軸轉(zhuǎn)動一周，可以得到n個與原始構(gòu)型無法區(qū)別的等價構(gòu)型。對稱面：σ把分子切成互為鏡像的兩半的平面對稱中心：i假定對稱中心為直角坐標(biāo)原點，任一原子（x，y，z）轉(zhuǎn)為（-x，-y，-z）后成為原構(gòu)型的等價構(gòu)型。4.手性與對稱性的關(guān)系：絕大多數(shù)情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心的，與其鏡像就不能互相疊合，分子就有手性5.手性中心：C、N、P、S、Si、As等78.對映異構(gòu)現(xiàn)象：構(gòu)造式相同的兩個分子，其結(jié)構(gòu)不同，呈實物與鏡像的關(guān)系，二者不能重疊，一個為左旋體，一個為右旋體，二者α值相等，方向相反。9.對映異構(gòu)體：兩個立體異構(gòu)體若滿足互為鏡像，且不能重疊的關(guān)系，則兩者都是手性分子且互為對映異構(gòu)體。7.手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子； 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。（關(guān)鍵是判斷對稱性）8919.3含一個手性碳原子的化合物對映異構(gòu)體：a.構(gòu)造式相同；

b.互為鏡像，且不能重疊

c.α值相等，符號相反2.外消旋體：等量的對映體組成的混合物， 無旋光性，在手性條件下可拆分。Ｒ,Ｓ構(gòu)型表示法(絕對標(biāo)記法)這種方法根據(jù)化合物的實際模型或投影式就能判定構(gòu)型。

命名原則：它先按順序規(guī)則將與手性碳原子所連的四個原子或基團(tuán)確定一個從大到小的優(yōu)先次序（如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后讓次序最小的原子或基團(tuán)（ｄ）遠(yuǎn)離觀察者（向最小基團(tuán)方向觀察）若ａ→ｂ→ｃ的排列次序是順時針排列就稱為Ｒ型，相反反時針排列的就稱為Ｓ型。

3.構(gòu)型的表示方法：鋸架式（透視式）11（R)-乳酸（S)-乳酸12(R)-乳酸透視式(R)-乳酸投影式(S)-乳酸透視式(S)-乳酸投影式費(fèi)歇爾投影式13*費(fèi)歇爾投影式注意事項：

“+”的含義：交點表示手性C，四個端點連四個 不同的基團(tuán)四個基團(tuán)的空間關(guān)系：“橫”前“豎”后四點操作：1.不能離開紙面翻轉(zhuǎn)（會改變前后）；

2.只能在紙面上平移或轉(zhuǎn)動180o；

3.任意兩個基團(tuán)不能對調(diào)；

4.任三個基團(tuán)可按順（逆）時針依次調(diào)換位置14*Fischer投影式中R、S的簡便確定法：（1）若最小基團(tuán)d在豎線上，從a→b→c順時針旋轉(zhuǎn)則為R，否則，S；（2）若最小集團(tuán)d在橫線上，則a→b→c為順時針旋轉(zhuǎn)為S，否則，R；154.對映體的性質(zhì)手性條件下（溶解度，反應(yīng)速度