二輪復(fù)習(xí)梳理糾錯預(yù)測學(xué)案專題七電解質(zhì)溶液中的平衡

專題專題七××電解質(zhì)溶液中的平衡命題趨勢命題趨勢1．理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進行相關(guān)計算。2．了解水的電離，離子積常數(shù)。3．了解溶液pH的定義及測定方法，能進行pH的簡單計算。4．了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。5．了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。理解溶度積的定義，能進行相關(guān)計算。Ⅰ．客觀題(1)以拼盤式選擇題考查電解質(zhì)溶液基本知識的辨析。(2)以圖像題考查強弱電解質(zhì)的判斷、微粒濃度的比較、溶度積常數(shù)的應(yīng)用。(3)與化工生產(chǎn)流程相結(jié)合以客觀題形式呈現(xiàn)，考查鹽類水解、溶解平衡知識的應(yīng)用。Ⅱ．主觀題(1)強弱電解質(zhì)、溶液酸堿性與pH的關(guān)系、鹽類水解等基本概念、理論的分析判斷。(2)電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響規(guī)律及應(yīng)用。(3)電離常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)的表達式及應(yīng)用。考點清單考點清單一、溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1．電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較電離平衡CH3COOHCH3COO－+H+水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)研究對象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強酸弱堿鹽、弱酸強堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素升高溫度促進電離，離子濃度增大，Ka增大促進水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進電離，離子濃度(除OH－外)減小，Ka不變促進水解，離子濃度(除H+外)減小，Kh不變促進溶解，Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH，促進電離，Ka不變加入鹽酸，促進水解，Kh不變加入氨水，促進溶解，Ksp不變2．“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認(rèn)為電離平衡正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時，c(H+)增大。(3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1.0×10?13mol·L?1的溶液一定呈堿性。如25℃，0.1mol·L?1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.0×10?13mol·L?1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中，判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時，首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。二、溶液中離子濃度關(guān)系判斷1．理解溶液中的“三個守恒”關(guān)系(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。(3)質(zhì)子守恒：在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中未參與平衡移動的離子，即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。2．三個守恒的綜合應(yīng)用應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時，要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實質(zhì)，將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來使用。綜合運用三種守恒關(guān)系，理清一條思路，掌握分析方法。如圖所示：三、結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關(guān)系是全國卷考查的重點，?？紙D像類型總結(jié)如下：1．一強一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強酸、HX為弱酸(2)a、b兩點的溶液中：c(X?)=c(Y?)(3)水的電離程度：d＞c＞a=b(1)MOH為強堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的電離程度：a＞b2．Kw和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH?)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10?6](1)A、C、B三點均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大(2)D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw=1×10?14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點：c(H+)＜c(OH?)(1)a、c點在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變(2)b點在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pM－pR曲線)pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)①直線AB上的點：c(M2+)=c(R2?)；②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X點對CaSO4要析出沉淀，對CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；④Y點：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Ca2+)，二者的濃度積等10?5；Z點：c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Mn2+)，二者的濃度積等10?10.6。3．酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)(強酸與強堿反應(yīng))的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)(強酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點：強堿與強酸反應(yīng)時，終點是pH=7；強堿與弱酸(強酸與弱堿)反應(yīng)時，終點不是pH=7(強堿與弱酸反應(yīng)終點是pH＞7，強酸與弱堿反應(yīng)終點是pH＜7)

精題集訓(xùn)精題集訓(xùn)（70分鐘）經(jīng)典訓(xùn)練題經(jīng)典訓(xùn)練題1．已知：常溫下，CN?的水解常數(shù)Kh=1.6×10?5。該溫度下，將濃度均為0.1mol·L?1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的是（）A．混合溶液的pH<7B．混合液中水的電離程度小于純水的C．混合溶液中存在c(CN?)>c(Na+)>c(HCN)>c(OH?)>c(H+)D．若cmol·L?1鹽酸與0.6mol·L?1NaCN溶液等體積混合后溶液呈中性，則c=【答案】D【解析】CN?的水解常數(shù)Kh=1.6×10?5，則HCN的電離平衡常數(shù)為Ka==6.2510?10，Kh>Ka，所以水解程度更大，溶液顯堿性，pH>7，故A錯誤；B．CN?的水解促進水的電離，HCN電離抑制水的電離，而水解程度更大，所以水的電離受到促進，混合液中水的電離程度大于純水的，故B錯誤；C．CN?的水解程度大于HCN的電離程度，所以c(HCN)>c(Na+)>c(CN?)，故C錯誤；D．cmol·L?1鹽酸與0.6mol·L?1NaCN溶液等體積混合后溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH?)+c(CN?)+c(Cl?)，溶液顯中性，所以c(CN?)=c(Na+)-c(Cl?)=mol/L，溶液中還存在物料守恒c(HCN)+c(CN?)=c(Na+)，所以c(HCN)=c(Na+)-c(CN?)=mol/L，所以有Ka==6.2510?10，解得c=，故D正確；故答案為D。2．25℃時，H3A水溶液(一種酸溶液)中含A的各種粒子的分布分?jǐn)?shù)[平衡時某種粒子的濃度占各種粒子濃度之和的分?jǐn)?shù)(α)]與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是（）A．根據(jù)圖，可得Ka1(H3A)≈10?7B．將等物質(zhì)的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，所得的溶液中α(H2A?)=α(HA2?)C．以酚酞為指示劑(變色范圍pH=8.2～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入H3A溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加，則生成NaH2AD．在上述含A的各種粒子的體系中，若溶液pH為11.5時，則c(H2A?)+5c(A3?)+c(OH?)=c(H+)【答案】B【解析】A．Kal(H3A)=，如果c(H2A?)=c(H3A)，則Kal(H3A)=c(H+)=10?2.2，故A錯誤；B．將等物質(zhì)的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，初始時溶液中c(H2A?)=c(HA2?)，由于H2A?存在電離和水解，HA2?也存在電離和水解，由于Ka2(H3A)=10?7，則H2A?的電離程度等于水解程度，溶液呈中性，根據(jù)圖象反應(yīng)的是平衡濃度的關(guān)系，則有α(H2A?)=α(HA2?)，故B正確；C．將NaOH溶液逐滴加入到H3A溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加，溶液的pH在，若此時生成NaH2A，由于Ka2(H3A)=10?7，則H2A?的電離程度等于水解程度，溶液呈中性，不到酚酞變色范圍，故C錯誤；D．溶液pH為11.5時，根據(jù)圖象，溶液中c(HA2?)=c(A3?)，由于溶液為堿性，則溶液中c(OH?)＞c(H+)，故D錯誤，故選：B。3．常溫下，下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說法不正確的是（）A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中減小B．加水稀釋Na2S溶液過程中，水電離出的c(H+)?c(OH?)逐漸減小C．已知H2A的Ka1=4.17×10?7，Ka2=4.9×10?11，則NaHA溶液呈堿性D．物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液：①NH4Cl②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4④CH3COONH4⑤NH4Al(SO4)2中，c(NHeq\o\al(+,4))為②>③>⑤>①>④【答案】A【解析】A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，生成硫酸氫鈉和HI，溶液中酸性增強，則溶液中=，溫度未變，平衡常數(shù)不變，則增大，A說法錯誤；B．Na2S為強堿弱酸鹽，硫離子水解溶液顯堿性，加水稀釋Na2S溶液過程中，水電離出的c(OH?)減小，水電離出的氫離子與氫氧根離子相等，則水電離出的c(H+)?c(OH?)逐漸減小，B說法正確；C．已知H2A的Ka1=4.17×10?7，Ka2=4.9×10?11，則NaHA的Kh=＞Ka2，溶液呈堿性，C說法正確；D．物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中物質(zhì)含有的銨根離子個數(shù)越多，則銨根離子濃度越大，陽離子與銨根離子之間相互抑制水解，則銨根離子濃度較低，若相互促進水解，則銨根離子濃度較小，則①NH4Cl②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4④CH3COONH4⑤NH4Al(SO4)2中，c(NHeq\o\al(+,4))為②＞③＞⑤＞①＞④，D說法正確；答案為A。4．室溫下進行下列實驗，根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是（）選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向X溶液中滴加幾滴新制氯水，振蕩，再加入少量KSCN溶液，溶液變?yōu)榧t色X溶液中一定含有Fe2+B向濃度均為0.05mol·L?1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黃色沉淀生成Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)C向3mLKI溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，再滴加1mL淀粉溶液，溶液顯藍色Br2的還原性比I2的強D用pH試紙測得：CH3COONa溶液的pH約為9，NaNO2溶液的pH約為8HNO2電離出H+的能力比CH3COOH的強【答案】B【解析】A．先加氯水可氧化亞鐵離子，不能排除鐵離子的干擾，檢驗亞鐵離子應(yīng)先加KSCN，后加氯水，故A錯誤；B．溶解度小的先生成沉淀，先生成黃色沉淀，說明溶解度AgI＜AgCl，則溶度積常數(shù)Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故B正確；C．溴水可與KI反應(yīng)生成碘，由現(xiàn)象可知Br2的氧化性比I2的強，故C錯誤；D．鹽溶液濃度未知，無法根據(jù)鈉鹽溶液pH定性判斷其對應(yīng)酸的酸性強弱，只有鈉鹽溶液濃度相同時，才能根據(jù)鈉鹽溶液的pH大小判斷其對應(yīng)酸的酸性強弱，故D錯誤；故選B。5．常溫時，分別向20mL0.1mol·L?1CH3COOH溶液和20mL0.1mol·L?1HCl溶液中逐滴加入0.1mol·L?1NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法正確的是（）A．CH3COOH滴定曲線上的a、b、c、d四點中水的電離程度最大的是d點B．b點時溶液的pH近似等于CH3COOH的電離平衡常數(shù)的負對數(shù)C．c點時溶液中c(Na+)>c(CH3COO?)D．該實驗中滴定時HCl溶液pH的突變范圍(恰好中和時少滴或多滴1滴NaOH溶液的pH，1滴溶液體積約0.04mL)是4~10【答案】C【解析】A．酸或堿的電離都會抑制水的電離，鹽的水解促進水的電離，d點加入20mLNaOH，完全中和，溶液中的溶質(zhì)只有CH3COONa，而另外3點溶液中均含有CH3COOH，所以d點溶液中水的電離程度最大，故A正確；B．b點加入10mLNaOH，所以溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONa和CH3COOH，c(CH3COOH)與c(CH3COO?)近似相等，所以K==c(H+)，故B正確；C．c點溶液中存在電荷守恒c(CH3COO?)+c(OH?)=c(H+)+c(Na+)，據(jù)圖可知此時溶液顯中性，所以c(OH?)=c(H+)，則c(CH3COO?)=c(Na+)，故C錯誤；D．當(dāng)少滴1滴NaOH時溶液中c(H+)==10?4mol/L，pH為4，當(dāng)多滴1滴NaOH時溶液中c(OH?)==10?4mol/L，pH為10，所以pH的突變范圍是4~10，故D正確；綜上所述答案為C。高頻易錯題高頻易錯題1．常溫下，下列敘述正確的是（）A．pH=a的氨水，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1B．在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl的溶液恰好無色，則此時溶液的pH<7C．向10mLpH=11的氨水中，加入10mLpH=3的H2SO4溶液，混合液pH=7D．向10mL0.1mol·L?1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中，c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)將減小【答案】D【解析】A．加水稀釋促進一水合氨電離，pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，溶液中的氫氧根離子濃度大于原來的1/10，若其pH=b，則a＜b+1，故A錯誤；B．酚酞的變色范圍為8-10，所以在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好無色，此時溶液的pH＜8，不一定小于7，故B錯誤；C．向10mLpH=11的氨水中加入10mLpH=3的H2SO4溶液，一水合氨為弱堿，則混合液中氨水過量，混合液呈堿性，則混合液的pH＞7，故C錯誤；D．向CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，設(shè)一水合氨的電離平衡常數(shù)為Kb，根據(jù)一水合氨的電離平衡常數(shù)可知：c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)=Kb/c(OH?)，隨著氨水的加入，溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大，則c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)的值逐漸減小，故D正確；答案為D。2．將標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.68LCO2通入含有2gNaOH的水溶液中，完全反應(yīng)并得到2L堿性溶液。則對于該溶液表述正確的是（）A．2c(Na+)=3[c(HCOeq\o\al(?,3))+c(COeq\o\al(2?,3))+c(H2CO3)]B．c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(?,3))+2c(COeq\o\al(2?,3))+c(OH?)C．HCOeq\o\al(?,3)的電離程度大于HCOeq\o\al(?,3)的水解程度D．存在的平衡體系只有：HCOeq\o\al(?,3)+H2OH2CO3+OH?，HCOeq\o\al(?,3)H++COeq\o\al(2?,3)【答案】B【解析】將標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.68LCO2的物質(zhì)的量是=0.075mol，2gNaOH的物質(zhì)的量是=0.05mol，CO2的量過多，完全反應(yīng)生成0.05mol的碳酸氫鈉；A．根據(jù)物料守恒，c(Na+)=c(HCOeq\o\al(?,3))+c(COeq\o\al(2?,3))+c(H2CO3)，A項錯誤；B．根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(?,3))+2c(COeq\o\al(2?,3))+c(OH?)，B項正確；C．碳酸氫鈉溶液顯堿性，則HCOeq\o\al(?,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(?,3)的電離程度，C項錯誤；D．存在的平衡體系有：HCOeq\o\al(?,3)+H2OH2CO3+OH?，HCOeq\o\al(?,3)H++COeq\o\al(2?,3)，H2OH++OH?，D項錯誤；答案選B。3．下列關(guān)于各圖像的解釋或得出的結(jié)論正確的是（）A．圖1表示0.10mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL0.10mol·L?1醋酸溶液的滴定曲線B．圖2表示向乙酸溶液中通入氨氣至過量的過程中溶液導(dǎo)電性的變化C．根據(jù)圖3所示可知：N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)ΔH=+139kJ·mol?1D．圖4表示向CH3COOH溶液中逐步加CH3COONa固體后，溶液pH的變化【答案】C【解析】由圖象可知曲線起始點pH=1，醋酸為弱酸，0.1000mol/L的醋酸溶液pH應(yīng)大于1，故A錯誤；B．乙酸是弱電解質(zhì)，隨通入氨氣發(fā)生反應(yīng)生成醋酸銨，CH3COOH+NH3=CH3COONH4，CH3COONH4是鹽，水溶液中完全電離，溶液導(dǎo)電性應(yīng)先增強，圖象中導(dǎo)電性減弱，故B錯誤；C．根據(jù)圖3，反應(yīng)物能量大于生成物，有N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g)ΔH=(209kJ·mol?1-248kJ·mol?1)=-139kJ·mol?1，反應(yīng)物與生成物互換，反應(yīng)熱符合相反，故有：N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g)ΔH=+139kJ·mol?1，故C正確；D．醋酸鈉是強堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，所以向醋酸溶液中加入醋酸鈉固體抑制醋酸電離，溶液的pH應(yīng)該增大，圖象與實際不符，故D錯誤。答案選C。4．常溫下，將pH均為3，體積均為V0的HA溶液和HB溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列說法中錯誤的是（）A．稀釋相同倍數(shù)時：c(A?)＞c(B?) B．水的電離程度：b=c＞aC．溶液中離子總物質(zhì)的量：b＞a＞c D．溶液中離子總濃度：a＞b=c【答案】A【解析】A．根據(jù)題圖可知，當(dāng)lg=2即稀釋100倍時，HA溶液的pH=5，HB溶液的3＜pH＜5，故HA為強酸，HB為弱酸。根據(jù)題圖可知，稀釋相同倍數(shù)時，溶液的pH：HA溶液＞HB溶液，溶液中c(A?)＜c(B?)，A項錯誤；B．根據(jù)題圖可知，溶液的pH：a＜b=c，酸電離出的氫離子濃度越大，生的電離程度越小，水的電離程度：b=c＞a，B項正確；C．a(chǎn)、c點溶液體積相同，c點pH大于a點，c點溶液中c(A?)＜a點溶液中c(B?)，溶液中離子總物質(zhì)的量：a＞c，b點相對于a點加水稀釋，促進HB的電離，溶液中離子總物質(zhì)的量：b＞a，故溶液中離子總物質(zhì)的量：b＞a＞c，C項正確；D．c點pH大于a點，c點溶液中c(A?)＜a點溶液中c(B?)，溶液中離子總濃度：a＞c，b、c點溶液的pH相等，b、c點兩溶液中的電荷守恒分別為c(H+)=c(B?)+c(OH?)、c(H+)=c(A?)+c(OH?)，溶液中離子總濃度：b=c，故溶液中離子總濃度：a＞b=c，D項正確。答案選A。5．實驗室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是（）A．酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗2～3次B．開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失C．錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次【答案】C【解析】A．酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗2～3次，滴定時造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=可知c（待測）偏高，不符合題意，故A錯誤；B．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=可知c（待測）偏高，不符合題意，故B錯誤；C．滴定過程中，錐形瓶內(nèi)溶液顏色由黃色變?yōu)槌壬?，立即記下滴定管?nèi)液面所在刻度，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測）=可知c（待測）偏低，符合題意，故C正確；D．盛NaOH溶液的錐形瓶滴定用NaOH溶液潤洗，滴定時造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=可知c（待測）偏高，不符合題意，故D錯誤?！军c評】酸堿中和滴定的實驗中的誤差分析，從標(biāo)準(zhǔn)液的體積變化誤差來分析，無論是讀數(shù)的誤差還是操作的誤差，標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，則待測液的濃度也偏大。6．已知常溫下碳酸、亞硫酸、次氯酸的電離平衡常數(shù)如下表：H2CO3H2SO3HClOK1=4.30×10?7K1=1.54×10?2K=2.95×10?8K2=5.61×10?11K2=1.02×10?7下列說法正確的是（）A．相同條件下，同濃度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性，后者更強B．向氯水中分別加入等濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液，均可提高氯水中HClO的濃度C．NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO?+CO2+H2O=2HClO+COeq\o\al(2?,3)D．Na2CO3溶液中通入少量SO2：2COeq\o\al(2?,3)+SO2+H2O=2HCOeq\o\al(?,3)+SOeq\o\al(2?,3)【答案】D【解析】A．相同條件下，H2SO3的K1大于H2CO3的，則同濃度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性，H2SO3更強，與題意不符，A錯誤；B．向氯水中分別加入等濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液，NaHSO3消耗次氯酸，可減少氯水中HClO的濃度，與題意不符，B錯誤；C．HClO的K大于H2CO3的K2，NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO?+CO2+H2O=HClO+HCOeq\o\al(?,3)，與題意不符，C錯誤；D．H2SO3的K2大于H2CO3的K2，Na2CO3溶液中通入少量SO2：2COeq\o\al(2?,3)+SO2+H2O=2HCOeq\o\al(?,3)+SOeq\o\al(2?,3)，符合題意，D正確；答案為D。精準(zhǔn)預(yù)測題精準(zhǔn)預(yù)測題1．有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是（）A．向0.2mol·L?1CH3COOH溶液中加入等體積0.1mol·L?1NaOH溶液，測得溶液中c(CH3COO?)>c(Na+)，則水的電離程度比純水的大B．向0.1mol·L?1氨水中滴加0.1mol·L?1鹽酸，剛好完全中和時溶液pH=a，則由水電離產(chǎn)生的c(OH?)=10a?14mol·L?1C．將0.1mol·L?1Na2CO3和0.1mol·L?1NaHCO3溶液等體積混合，所得溶液有：c(COeq\o\al(2?,3))+2c(OH?)=2c(H+)+c(HCOeq\o\al(?,3))+3c(H2CO3)D．對于難溶電解質(zhì)：相同溫度時，Ksp大的飽和溶液的物質(zhì)的量濃度一定比Ksp小的飽和溶液物質(zhì)的量濃度大【答案】C【解析】A．向0.2mol·L?1CH3COOH溶液中加入等體積0.lmol·L?1NaOH溶液，反應(yīng)后的溶液中存在等物質(zhì)的量是乙酸和乙酸鈉，測得溶液中c(CH3COO?)>c(Na+)，說明以乙酸的電離為主，抑制水的電離，水的電離程度比純水的小，故A錯誤；B．向0.1mol·L?1氨水中滴加0.1mol·L?1鹽酸，剛好完全中和時生成氯化銨，由于水解，促進水的電離，則由水電離產(chǎn)生的c(OH?)=c(H+)=10?amol·L?1，故B錯誤；C．根據(jù)物料守恒得2c(Na+)=3c(COeq\o\al(2?,3))+3c(HCOeq\o\al(?,3))+3c(H2CO3)；根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2?,3))+c(OH?)+c(HCOeq\o\al(?,3))，所以存在質(zhì)子守恒得c(HCOeq\o\al(?,3))+3c(H2CO3)+2c(H+)=c(COeq\o\al(2?,3))+2c(OH?)，故C正確；D、只有具有相同結(jié)構(gòu)的難溶物(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp小的溶解度小，而不同結(jié)構(gòu)的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小，故D錯誤；故選C?！军c評】本題考查溶液中存在的守恒，為高頻考點，明確溶液中存在的微粒成分及各個濃度之間關(guān)系是解本題關(guān)鍵，任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒、質(zhì)子守恒。2．某些難溶性鉛鹽可用作涂料，如秦俑彩繪中使用的鉛白(PbCO3)和黃金雨中黃色的PbI2。室溫下，PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達到溶解平衡時-lgc(Pb2+)與-lgc(COeq\o\al(2?,3))或-lgc(I?)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是（）A．相同條件下，水的電離程度q點大于p點B．p點溶液中加入Na2CO3濃溶液，可得白色沉淀C．L2對應(yīng)的是-lgc(Pb2+)與-lgc(I?)的關(guān)系變化D．Ksp(PbCO3)的數(shù)量級為10?14【答案】C【解析】相同條件下，p點和q點的鉛離子濃度相同，p點為碘化鉛的飽和溶液，q點為碳酸鉛的飽和溶液，因為碘離子不水解，碳酸根離子水解，其水解促進了水的電離，所以水的電離程度q點大于p點，A正確；B．Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)c(COeq\o\al(2?,3))=10?13.1，Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I?)=10?8，Ksp(PbCO3)<Ksp(PbI2)，則p點溶液加入碳酸鈉濃溶液，可得白色沉淀，B正確；C．L2為lgc(Pb2+)與lgc(COeq\o\al(2?,3))的關(guān)系變化，C錯誤；D．L1對應(yīng)的是lgc(Pb2+)與lgc(I?)關(guān)系變化，L2為lgc(Pb2+)與lgc(COeq\o\al(2?,3))的關(guān)系變化，Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)c(COeq\o\al(2?,3))=10?13.1，數(shù)量級為10?14，D正確；故選C。3．已知常溫下CH3COONa溶液與CH3COONH4溶液中c(CH3COO?)相等，則下列敘述正確的是（）A．c(Na+)=c(NHeq\o\al(+,4)) B．兩種溶液中水的電離程度相等C．兩種溶液的pH相等 D．c(CH3COONa)＜c(CH3COONH4)【答案】D【解析】A．CH3COONa溶液中電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO?)+c(OH?)，CH3COONH4溶液中電荷守恒為c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(CH3COO?)+c(OH?)，兩種溶液中c(CH3COO?)相等，c(OH?)不同，c(Na+)與c(NHeq\o\al(+,4))不相等，故A錯誤；B．CH3COONH4的水解程度大于CH3COONa，CH3COONH4溶液中水的電離程度大于CH3COONa溶液，故B錯誤；C．CH3COONa溶液顯堿性，CH3COONH4溶液顯中性，則兩種溶液的pH不相等，故C錯誤；D．常溫下CH3COONa溶液與CH3COONH4溶液中c(CH3COO?)相等，由于CH3COONH4的水解程度大于CH3COONa，所以c(CH3COONa)＜c(CH3COONH4)，故D正確。選D。4．用0.1mol/L的NaOH滴定20mL0.1mol/LHA溶液[Ka(HA)=10?5]，滴定過程中消耗NaOH的體積為V，下列敘述錯誤的是（）A．當(dāng)V=10mL時，溶液呈堿性B．當(dāng)V=10mL時，溶液中各粒子的濃度關(guān)系為：c(HA)+2c(H+)=c(A?)+2c(OH?)C．當(dāng)V=20mL時，溶液中各粒子的濃度大小關(guān)系為：c(Na+)>c(A?)>c(OH?)>c(HA)D．當(dāng)V=40mL時，溶液中各粒子的濃度關(guān)系為：c(Na+)=2c(A?)+2c(HA)【答案】A【解析】A．當(dāng)V=10mL時，生成NaA與剩余的HA的物質(zhì)的量相等，因HA的電離常數(shù)為Ka(HA)=10?5，A?的水解常數(shù)與HA的電離常數(shù)之積等于水的離子積常數(shù)，Kh·Ka=Kw，Kh=10?14/10?5=10?9，則Ka>Kh，HA的電離大于A?的水解，所以溶液呈酸性，故A錯誤；B．當(dāng)V=10mL時，生成NaA與剩余的HA的物質(zhì)的量相等，在溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A?)+c(OH?)，物料守恒：2c(Na+)=c(A?)+c(HA)，兩個守恒消去c(Na+)，得到質(zhì)子守恒c(HA)+2c(H+)=c(A?)+2c(OH?)，故B正確；C．當(dāng)V=20mL時，恰好完全反應(yīng)生成NaA，因為HA是弱酸，NaA水解呈堿性，則溶液中各粒子的濃度大小關(guān)系為：c(Na+)>c(A?)>c(OH?)>c(HA)，故C正確；D．當(dāng)V=40mL時，NaOH的物質(zhì)的量是HA的物質(zhì)的量的二倍，物料守恒為c(Na+)=2c(A?)+2c(HA)，故D正確；故選A。5．下列說法不正確的是（）A．Na2CO3溶液蒸干并灼燒可得無水Na2CO3B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，可向溶液中加入足量MgCO3，過濾C．pH相同的①CH3COONa、②NaClO的兩種溶液的c(Na+)：①<②D．任何溫度下均能自發(fā)進行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)，則該反應(yīng)的ΔH<0，ΔS＞0【答案】C【解析】A．Na2CO3溶液在蒸干時不能徹底水解，最終蒸干灼燒后得到的就是碳酸鈉本身，A正確；B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，由于不能引入新雜質(zhì)，所以可向溶液中加入足量MgCO3，使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，然后過濾，B正確；C．醋酸的酸性強于次氯酸，因此次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子的水解程度，則pH相同的①CH3COONa、②NaClO的兩種溶液濃度是醋酸鈉大于次氯酸鈉，則溶液中c(Na+)：①＞②，C錯誤；D．任何溫度下均能自發(fā)進行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)，根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS＜0可知則該反應(yīng)的ΔH＜0，ΔS＞0，D正確。答案選C。6．常溫下，保持體積不變，改變0.1mol/L一元酸HA溶液的pH，溶液中HA、A?的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是（）(已知)A．B．a(chǎn)，b兩點的pH之和等于9.4C．b點存在D．物質(zhì)的量之比為1∶1的HA，NaA的混合溶液呈酸性【答案】C【解析】A．當(dāng)A?和HA的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同時，pH=4.7，此時，A項不符合題意；B．由圖可知，a點pH約為3.4，b點pH為6，所以兩點pH之和為9.4，B項不符合題意；C．b點時A?是主要存在形式，需要向HA溶液中加堿才能達到這個目的，加堿的同時會引入陽離子，所以根據(jù)電荷守恒，C項符合題意；D．，，HA的電離程度比A?的水解程度更大，溶液中H+濃度更高，所得溶液顯酸性，D項不符合題目要求；故正確選項為C。7．常溫下pH=2的兩種酸溶液A和B，分別加水稀釋1000倍，其pH與所加水的體積變化如圖所示。下列結(jié)論不正確的是（）A．酸B比酸A的電離度大 B．A為強酸，B為弱酸C．酸B的物質(zhì)的量濃度比A的大 D．A酸比B酸易電離【答案】A【解析】A．根據(jù)圖示，稀釋相同倍數(shù)，酸A的pH變化大于酸B，所以酸A比酸B的電離度大，故A錯誤；B．稀釋1000倍，酸A的pH值增大了3，A為強酸，稀釋1000倍，酸B的pH值變化小于3，B為弱酸，故B正確；C．A為強酸、B為弱酸，同pH的強酸和弱酸，弱酸的濃度大于強酸，所以酸B的物質(zhì)的量濃度比A的大，故C正確；D．A是強酸，A完全電離；B是弱酸，部分電離，所以A酸比B酸易電離，故D正確；選A。8．常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是（）A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)＞Ka(HF)B．0.1mol·L?1NaOH溶液從常溫升溫到60度，其pH變小C．等體積、等pH的氨水、NaOH溶液加入足量的AlCl3溶液，產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量前者大D．在1mol·L?1Na2S溶液中，c(S2?)+c(HS?)+c(H2S)=1mol·L?1【答案】A【解析】A．酸性越弱，其相應(yīng)離子的水解程度越大；相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，說明HCOO?的水解程度大于F?的水解程度，說明HCOOH的酸性弱于HF的酸性，酸性越弱，Ka越小，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A錯誤；B．0.1mol·L?1NaOH溶液中氫氧根的濃度為0.1mol/L，而溫度升高，Kw變大，故60℃時，溶液中氫離子濃度大于10?13mol/L，pH小于13，因此溶液的pH變小，故B正確；C．一水合氨是弱堿，不能完全電離，等pH的氨水和氫氧化鈉溶液比較，氨水的濃度大于氫氧化鈉溶液的濃度，故氨水的物質(zhì)的量大于氫氧化鈉的物質(zhì)的量，則加入足量的AlCl3溶液，產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量前者大，故C正確；D．在1mol·L?1Na2S溶液中，S2?+H2OHS?+OH?，HS?+H2OH2S+OH?，根據(jù)硫元素守恒，有c(S2?)+c(HS?)+c(H2S)=1mol·L?1，故D正確；故選A。9．輕質(zhì)碳酸鈣廣泛用于橡膠、塑料、油漆等行業(yè)。以石灰石(主要成分CaCO3，含有少量SiO2、MgO等)為原料制備輕質(zhì)碳酸鈣的一種流程如圖所示。下列說法錯誤的是（）A．“煅燒”時生成CaSiO3的化學(xué)方程式為B．“溶浸”生成的氣體可用于“調(diào)pH”C．相同溫度下，Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Ca(OH)2]D．“轉(zhuǎn)化”時通入CO2過多會降低產(chǎn)品產(chǎn)率【答案】C【解析】根據(jù)流程，石灰石經(jīng)煅燒后可以形成CaSiO3、MgO、CaO等燒渣，燒渣中加入NH4Cl溶液，燒渣溶解，得到另一種不溶的浸渣和一種溶液，向溶液中通入氨氣調(diào)節(jié)pH得到Mg(OH)2沉淀，向濾液1中先后通入氨氣和二氧化碳可以得到CaCO3固體。A．根據(jù)分析，“煅燒”時生成CaSiO3的化學(xué)方程式為，A項正確；B．用NH4Cl溶液進行“溶浸”時生成的氨氣可用于后續(xù)“調(diào)pH”，B項正確；C．“調(diào)pH”時生成Mg(OH)2，此時Mg(OH)2的溶解度更低，因此相同溫度下，Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2]，C項錯誤；D．“轉(zhuǎn)化”時通入CO2過多會使CaCO3轉(zhuǎn)化為可溶的Ca(HCO3)2而降低產(chǎn)品產(chǎn)率，D項正確；故答案選C。10．常溫下，0.1mol/LH2C2O4水溶液中存在H2C2O4、HC2Oeq\o\al(?,4)和C2Oeq\o\al(2?,4)三種形態(tài)含碳粒子，用NaOH或HCl調(diào)節(jié)該溶液的pH，三種含碳粒子的分布系數(shù)δ隨溶液pH變化的關(guān)系如下圖[已知：a=1.35，b=4.17，Ksp(CaC2O4)=2.3×10?9，忽略溶液體積變化]。下列說法錯誤的是（）A．pH=5時，溶液中主要含碳物種濃度大小關(guān)系為：c(C2Oeq\o\al(2?,4))>c(H2C2O4)>c(HC2Oeq\o\al(?,4))B．已知pKa=-lgKa，則pKa2(H2C2O4)=4.17C．0.1mol/LNaHC2O4溶液中：c(H+)=c(OH?)+c(C2Oeq\o\al(2?,4))－c(H2C2O4)D．一定溫度下往CaC2O4飽和溶液中加入少量CaCl2固體，c(C2Oeq\o\al(2?,4))將減小，c(Ca2+)增大【答案】A【解析】酸性越強，H2C2O4的濃度越大，堿性越強，C2Oeq\o\al(2?,4)的濃度越大，根據(jù)圖示可知，①代表的是H2C2O4、②代表的是HC2Oeq\o\al(?,4)、③代表的是C2Oeq\o\al(2?,4)。A．根據(jù)圖示可知，pH=5時，溶液中主要含碳物種濃度大小關(guān)系為：c(C2Oeq\o\al(2?,4))＞c(HC2Oeq\o\al(?,4))＞c(H2C2O4)，A錯誤；B．b點溶液的pH=4.17，此時c(C2Oeq\o\al(2?,4))=c(HC2Oeq\o\al(?,4))，Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10?4.17，則pKa2(H2C2O4)=-lg10?4.17=4.17，B正確；C．NaHC2O4溶液中存在質(zhì)子守恒：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH?)+c(C2Oeq\o\al(2?,4))，則c(H+)=c(OH?)+c(C2Oeq\o\al(2?,4))-c(H2C2O4)，C正確；D．一定溫度下，往CaC2O4飽和溶液中，存在CaC2O4(s)C2Oeq\o\al(2?,4)(aq)+Ca2+(aq)平衡，加入少量CaCl2固體，平衡逆向移動，c(C2Oeq\o\al(2?,4))將減小，c(Ca2+)不可抵消，所以c(Ca2+)增大，D正確；故答案為：A。11．A、B、C、D四種強電解質(zhì)，它們在水中電離時可產(chǎn)生下列離子(每種物質(zhì)只含一種陰離子且互不重復(fù))。陽離子Na+、Ba2+、NHeq\o\al(+,4)陰離子CH3COO－、Cl－、OH－、SOeq\o\al(2?,4)已知：①A、C溶液的pH均大于7，相同濃度A、B的溶液中水的電離程度相同；②C溶液和D溶液相遇時只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇時只生成刺激性氣味的氣體，A溶液和D溶液混合時無明顯現(xiàn)象。（1）A是___________，B是___________。（2）寫出C與D反應(yīng)的離子方程式_______________________________。（3）25℃時，0.1mol·L?1B溶液的pH=a，則B溶液中c(H+)-c(NH3·H2O)=_____________(用含有a的關(guān)系式表示)。（4）將等體積、等物質(zhì)的量濃度的B溶液和C溶液混合，反應(yīng)后溶液中各種離子濃度由大到小的順序為___________。（5）在一定體積的0.005mol·L?1的C溶液中，加入一定體積的0.00125mol·L?1的鹽酸時，混合溶液的pH=11，若反應(yīng)后溶液的體積等于C溶液與鹽酸的體積之和，則C溶液與鹽酸的體積比是_________。【答案】（1）CH3COONaNH4ClBa2++SOeq\o\al(2?,4)=BaSO4↓10a?14c(OH?)>c(Ba2+)=c(Cl?)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)1∶4【解析】有A、B、C、D四種強電解質(zhì)，它們在水中電離時可產(chǎn)生下列離子(每種物質(zhì)只含有一種陰離子且互不重復(fù))。①A、C溶液pH均大于7，說明一種是強堿，一種是弱酸強堿鹽，弱酸強堿鹽是醋酸鈉；②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，說明一種溶液含有鋇離子，一種溶液含有硫酸根離子；B溶液和C溶液相遇時只生成刺激性氣味的氣體，說明一種溶液含有銨根離子，一種溶液含有氫氧根離子，A溶液和D溶液混合時無明顯現(xiàn)象，且相同濃度的A、B的溶液中水的電離程度相同，所以A是醋酸鈉、B是氯化銨、C是氫氧化鋇、D是硫酸鈉。(1)通過以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl，故答案為：CH3COONa；NH4Cl；(2)C是氫氧化鋇、D是硫酸鈉，鋇離子和硫酸根離子反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，離子方程式為Ba2++SOeq\o\al(2?,4)=BaSO4↓，故答案為：Ba2++SOeq\o\al(2?,4)=BaSO4↓；(3)B是NH4Cl，0.1mol·L－1B溶液的pH=a，根據(jù)溶液中電荷守恒得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH?)+c(Cl?)，根據(jù)溶液中物料守恒得c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl?)，將兩個等式相減得c(H+)-c(NH3·H2O)=c(OH?)=10a?14，故答案為：10a?14；(4)B是NH4Cl，C是氫氧化鋇，根據(jù)題意知，氯化銨和氫氧化鋇的物質(zhì)的量相等，混合后，溶液中的溶質(zhì)是氨水、氯化鋇和氫氧化鋇，氯化鋇和氫氧化鋇的濃度相等，氨水的濃度是氯化鋇和氫氧化鋇濃度的2倍，溶液中氫氧根離子濃度最大，鋇離子和氯離子濃度相等，氨水是弱堿部分電