大學(xué)分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

分析化學(xué)第一章緒論

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括分析化學(xué)的任務(wù)和作用；分析化學(xué)的開(kāi)展；分析化學(xué)的方法分類〔定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析和形態(tài)分析；無(wú)機(jī)分析和有機(jī)分析；化學(xué)分析和儀器分析；常量、半微量、微量和超微量分析；常量組分、微量組分和痕量組分分析〕；分析過(guò)程和步驟〔明確任務(wù)、制訂方案、取樣、試樣制備、分析測(cè)定、結(jié)果計(jì)算和表達(dá)〕；分析化學(xué)的學(xué)習(xí)方法。

【根本要求】

了解分析化學(xué)及其性質(zhì)和任務(wù)、開(kāi)展趨勢(shì)以及在各領(lǐng)域尤其是藥學(xué)中的作用；分析方法的分類及分析過(guò)程和步驟。第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括與誤差有關(guān)的根本概念：準(zhǔn)確度與誤差，精密度與偏差，系統(tǒng)誤差與偶然誤差；誤差的傳遞和提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法；有效數(shù)字及其運(yùn)算法那么；根本統(tǒng)計(jì)概念：偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，平均值的精密度和置信區(qū)間，顯著性檢驗(yàn)〔t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)〕，可疑數(shù)據(jù)的取舍；相關(guān)與回歸。

【根本要求】

掌握準(zhǔn)確度與精密度的表示方法及二者之間的關(guān)系，誤差產(chǎn)生的原因及減免方法，有效數(shù)字的表示方法及運(yùn)算法那么；誤差傳遞及其對(duì)分析結(jié)果的影響。

熟悉偶然誤差的正態(tài)分布和t分布，置信區(qū)間的含義及表示方法，顯著性檢驗(yàn)的目的和方法，可疑數(shù)據(jù)的取舍方法，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的根本步驟。

了解用相關(guān)與回歸分析處理變量間的關(guān)系。第三章滴定分析法概論

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括滴定分析的根本概念和根本計(jì)算；滴定分析的特點(diǎn)，滴定曲線，指示劑，滴定誤差和林邦誤差計(jì)算公式，滴定分析中的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和滴定度有關(guān)的計(jì)算，待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；各種滴定方式及其適用條件；標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)；水溶液中弱酸〔堿〕各型體的分布和分布系數(shù)；配合物各型體的分布和分布系數(shù)；化學(xué)平衡的處理方法：質(zhì)子平衡、質(zhì)量平衡和電荷平衡。

【根本要求】

掌握滴定反響必須具備的條件；選擇指示劑的一般原那么；標(biāo)準(zhǔn)溶液及其濃度表示方法；滴定分析法中的有關(guān)計(jì)算，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算、物質(zhì)的量濃度和滴定度的換算、試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)稱取量的計(jì)算、待測(cè)物質(zhì)質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算；水溶液中弱酸〔堿〕和配合物各型體的分布和分布系數(shù)的含義及分布系數(shù)的計(jì)算；質(zhì)子平衡的含義及其平衡式的表達(dá)。

熟悉滴定分析中的常用術(shù)語(yǔ)：標(biāo)準(zhǔn)溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定終點(diǎn)，滴定誤差及林邦誤差公式，滴定突躍，突躍范圍，指示劑，指示劑的理論變色點(diǎn)和變色范圍；質(zhì)量平衡和電荷平衡及其平衡式的表達(dá)。

了解滴定分析的一般過(guò)程和滴定曲線、一般指示劑的變色原理和指示終點(diǎn)的原理；常用的滴定方式。第四章酸堿滴定法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括各種酸堿溶液pH值的計(jì)算；酸堿指示劑的變色原理和變色范圍及其影響因素，常用酸堿指示劑及混合指示劑；強(qiáng)酸〔堿〕、一元弱酸〔堿〕、多元酸〔堿〕的滴定曲線特征，影響其滴定突躍范圍的因素及指示劑的選擇；一元弱酸〔堿〕、多元酸〔堿〕準(zhǔn)確滴定可行性的判斷；強(qiáng)酸〔堿〕、一元弱酸〔堿〕滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算；酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水溶液中酸堿滴定法根本原理：溶劑的分類，溶劑的性質(zhì)〔離解性、酸堿性、極性、均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)〕，溶劑的選擇；非水溶液中酸的滴定和堿的滴定。

【根本要求】

掌握酸堿指示劑的變色原理、變色范圍、影響因素；各種類型酸堿滴定過(guò)程中尤其是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算，滴定突躍范圍，并據(jù)此選擇恰當(dāng)?shù)闹甘緞?；各種類型酸、堿能否被準(zhǔn)確滴定，多元酸、堿能否分步滴定的判斷條件；酸堿滴定分析結(jié)果的有關(guān)計(jì)算和滴定誤差的計(jì)算；溶劑的酸堿性對(duì)溶質(zhì)酸堿強(qiáng)度的影響，溶劑的均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)，非水酸堿滴定中溶劑的選擇，非水溶液中堿的滴定。

熟悉影響各類型滴定曲線的因素；幾種常用指示劑的變色范圍及終點(diǎn)變化情況。非水溶劑的離解性和極性〔介電常數(shù)〕及其對(duì)溶質(zhì)的影響，非水酸堿滴定常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)和指示劑。

了解酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；非水滴定法的特點(diǎn)，非水溶劑的分類，非水溶液中酸的滴定。第五章配位滴定法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括配位平衡；EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反響〔酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)〕系數(shù)的含義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算；配位滴定曲線；金屬指示劑；配位滴定中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；配位滴定的終點(diǎn)誤差；配位滴定中酸度的選擇和控制，提高配位滴定的選擇性；配位滴定的各種方式。

【根本要求】

掌握EDTA配位化合物的特點(diǎn)，副反響〔酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)〕系數(shù)的意義及計(jì)算，穩(wěn)定常數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù)的概念及計(jì)算，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pM’的計(jì)算；金屬指示劑的作用原理及使用條件，變色點(diǎn)pMt的計(jì)算；終點(diǎn)誤差的計(jì)算，準(zhǔn)確滴定的判斷式，控制滴定條件以提高配位滴定的選擇性。

熟悉影響滴定突躍范圍的因素，配位滴定中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液及其標(biāo)定，常用的金屬指示劑。

了解配位滴定曲線，配位滴定的滴定方式。第六章氧化復(fù)原滴定法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括氧化復(fù)原反響及其特點(diǎn)；條件電位及其影響因素；氧化復(fù)原反響進(jìn)行程度的判斷；影響氧化復(fù)原反響速度的因素；氧化復(fù)原滴定曲線及其特點(diǎn)、指示劑；滴定前的試樣預(yù)處理；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法根本原理及測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定；溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法和高碘酸鉀法的根本原理。

【根本要求】

掌握條件電位計(jì)算及其影響因素，氧化復(fù)原反響進(jìn)行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法的根本原理、測(cè)定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定。氧化復(fù)原滴定結(jié)果的計(jì)算。

熟悉影響氧化復(fù)原反響速度的因素，氧化復(fù)原滴定曲線及影響電位突躍范圍的因素，溴酸鉀法和溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法的根本反響及測(cè)定條件。

了解滴定前的試樣預(yù)處理，高碘酸鉀法的根本反響及測(cè)定條件。第七章沉淀滴定法和重量分析法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括銀量法的根本原理；三種確定滴定終點(diǎn)的方法，即鉻酸鉀指示劑法、鐵銨礬指示劑法和吸附指示劑法，每種方法的指示終點(diǎn)的原理、滴定條件和應(yīng)用范圍。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形態(tài)和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積；影響沉淀溶解度的主要因素：同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)和配位效應(yīng)；影響沉淀純度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀?xiàng)l件的選擇：晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的條件選擇；沉淀的濾過(guò)、洗滌、枯燥、灼燒和恒重；稱量形式和結(jié)果計(jì)算；揮發(fā)法，枯燥失重。

【根本要求】

掌握銀量法中三種確定滴定終點(diǎn)方法的根本原理、滴定條件和應(yīng)用范圍；沉淀溶解度及其影響因素，沉淀的完全程度及其影響因素，溶度積與溶解度，條件溶度積及其計(jì)算；重量分析法結(jié)果的計(jì)算。

熟悉銀量法滴定曲線、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定；沉淀重量分析法對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求，晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件。

了解沉淀的形態(tài)和形成過(guò)程，沉淀重量分析法的操作過(guò)程，揮發(fā)法，枯燥失重。第八章電位法和永停滴定法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括電化學(xué)分析法及其分類；化學(xué)電池的組成，相界電位，液接電位；指示電極及其分類，常見(jiàn)的參比電極；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能，測(cè)量溶液pH的原理和方法，復(fù)合pH電極；離子選擇電極根本結(jié)構(gòu)、Nernst方程式、選擇性系數(shù)，電極分類及常見(jiàn)電極、測(cè)量方法及測(cè)量誤差；電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)；電位滴定法的原理和特點(diǎn)，確定終點(diǎn)的方法；永停滴定法的原理、I－Ｖ滴定曲線。

【根本要求】

掌握電位法常用指示電極及參比電極的結(jié)構(gòu)、電極反響、電極電位；pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制、Nernst方程式和性能；測(cè)定溶液pH的電極、測(cè)量原理、方法；電位滴定法的原理及確定終點(diǎn)的方法，永停滴定法的原理及滴定曲線；本章有關(guān)計(jì)算。

熟悉化學(xué)電池組成及分類，離子選擇電極響應(yīng)機(jī)制、測(cè)量方法、測(cè)量誤差，離子選擇電極結(jié)構(gòu)、分類、常見(jiàn)電極。

了解電化學(xué)分析法及其分類，各種類型的電位滴定，電化學(xué)生物傳感器與微電極技術(shù)。第九章光譜分析法概論

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括電磁輻射及其與物質(zhì)的相互作用：電磁輻射的概念與特征，波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率和能量之間的關(guān)系及其計(jì)算，電磁波譜的分區(qū)，電磁輻射與物質(zhì)作用的常用術(shù)語(yǔ)；光學(xué)分析法的分類：非光譜法和光譜法；原子光譜法和分子光譜法；吸收光譜法和發(fā)射光譜法；光譜分析儀器的主要部件；分光光度計(jì)中常用的光源、分光系統(tǒng)和檢測(cè)器；光譜分析法的開(kāi)展概況。

【根本要求】

掌握電磁輻射的能量、波長(zhǎng)、波數(shù)、頻率之間的相互關(guān)系；光譜法的分類。

熟悉電磁波譜的分區(qū)；分光光度計(jì)的主要部件及各類光源、單色器、檢測(cè)器。

了解光學(xué)分析法的分類，原子光譜法、分子光譜法、吸收光譜法和發(fā)射光譜法的起源；光譜分析法的開(kāi)展。第十章紫外-可見(jiàn)分光光度法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括紫外-可見(jiàn)分光光度法的根本原理和概念：電子躍遷類型,紫外-可見(jiàn)吸收光譜法中的一些常用術(shù)語(yǔ)，吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響吸收帶的因素，分光光度法的根本定律〔朗伯－比爾定律〕，偏離比爾定律的兩大因素；紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的主要部件，儀器類型及光學(xué)性能；紫外-可見(jiàn)分光光度分析方法：定性鑒別，純度檢查，單組分定量及多組分定量〔計(jì)算分光光度法〕，紫外吸收光譜法用于有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)研究及比色法。

【根本要求】

掌握紫外-可見(jiàn)吸收光譜產(chǎn)生的原因及特征，電子躍遷類型、吸收帶的類型、特點(diǎn)及影響因素以及一些根本概念；Lambert-Beer定律的物理意義，成立條件，影響因素及有關(guān)計(jì)算；紫外-可見(jiàn)分光光度法單組分定量的各種方法，多組分定量的線性方程組法和雙波長(zhǎng)法。

熟悉紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的根本部件，工作原理及幾種光路類型；用紫外-可見(jiàn)分光光度法對(duì)化合物進(jìn)行定性鑒別和純度檢查的方法；多組分定量的其他方法。

了解紫外光譜與有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，比色法的原理及應(yīng)用。第十一章熒光分析法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括熒光及其產(chǎn)生，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜及其特征；熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，影響熒光強(qiáng)度的因素；熒光強(qiáng)度與物質(zhì)濃度的關(guān)系，定量分析方法；熒光分光光度計(jì)；其他熒光分析技術(shù)簡(jiǎn)介。

【根本要求】

掌握分子熒光的發(fā)生過(guò)程，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，熒光光譜的特征，分子結(jié)構(gòu)與熒光的關(guān)系；影響熒光強(qiáng)度的因素，熒光定量分析方法。

熟悉分子從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)的各種途徑，熒光壽命與熒光效率。

了解熒光分光光度計(jì)與其他熒光分析技術(shù)。第十二章紅外吸收光譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括紅外吸收光譜法的根本原理，即分子振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)形式、紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件和吸收峰強(qiáng)度、吸收峰的位置、特征峰和相關(guān)峰；脂肪烴類、芳香烴類、醇、酚及醚類、含羰基化合物、含氮有機(jī)化合物等的典型光譜；紅外光譜儀的主要部件及性能；試樣的制備；紅外光譜解析方法及解析例如。

【根本要求】

掌握振動(dòng)形式的書寫及讀音，基團(tuán)振動(dòng)形式的表述；紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件及吸收峰的強(qiáng)度；吸收峰位置的分布規(guī)律及影響峰位的因素；基頻峰和泛頻峰，特征峰和相關(guān)峰；常見(jiàn)有機(jī)化合物的典型光譜；紅外光譜的解析方法。

熟悉振動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)頻率；振動(dòng)自由度；紅外光譜儀的性能。

了解紅外光譜儀的主要部件及其工作原理；試樣的制備。第十三章原子吸收分光光度法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括原子吸收分光光度法的根本原理：原子的量子能級(jí)，原子在各能級(jí)的分布；共振吸收線，譜線輪廓和譜線變寬的影響因素；原子吸收的測(cè)量：積分吸收法、峰值吸收法；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系；原子吸收分光光度計(jì)的根本結(jié)構(gòu)及各部件的作用；原子吸收分光光度分析測(cè)定條件的選擇，干擾與抑制，靈敏度和檢出限；定量分析方法。

【根本要求】

掌握根本概念：共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等；原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測(cè)定原理。

熟悉原子吸收分光光度法的特點(diǎn)；原子在各能級(jí)的分布；吸收線變寬的主要原因；原子吸收分光光度計(jì)的根本構(gòu)造，定量分析的三種根本方法。

了解光譜項(xiàng)及能級(jí)圖；實(shí)驗(yàn)條件的選擇，干擾與其消除方法。第十四章核磁共振波譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括核磁共振波譜法的根本原理：原子核的自旋，自旋能級(jí)分裂和共振吸收，自旋弛豫；化學(xué)位移：屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移的表示，化學(xué)位移的影響因素，幾類質(zhì)子的化學(xué)位移；自旋偶合和自旋分裂，偶合常數(shù)，磁等價(jià)，自旋系統(tǒng)的命名，一級(jí)和二級(jí)圖譜；氫譜的峰面積〔積分高度〕與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；氫譜解析方法；碳譜和相關(guān)譜；核磁共振儀。

【根本要求】

掌握核自旋類型和核磁共振波譜法的原理；共振吸收條件，化學(xué)位移及其影響因素；自旋偶合和自旋分裂；廣義n+1規(guī)律；氫譜的峰面積〔積分高度〕與基團(tuán)氫核數(shù)目的關(guān)系；核磁共振氫譜一級(jí)圖譜的解析。

熟悉自旋系統(tǒng)及其命名原那么，常見(jiàn)的質(zhì)子化學(xué)位移以及簡(jiǎn)單的二級(jí)圖譜的解析。

了解碳譜及相關(guān)譜；核磁共振儀。第十五章質(zhì)譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括質(zhì)譜法的根本原理及特點(diǎn)；質(zhì)譜儀及其工作原理、主要部件和性能指標(biāo)；質(zhì)譜中的主要離子：分子離子，碎片離子，同位素離子，亞穩(wěn)離子；陽(yáng)離子裂解類型：?jiǎn)渭冮_(kāi)裂和重排開(kāi)裂；質(zhì)譜分析法：分子式的測(cè)定，有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定；幾類有機(jī)化合物的質(zhì)譜及質(zhì)譜解析；綜合波譜解析。

【根本要求】

掌握質(zhì)譜法的根本原理，分子離子峰的判斷依據(jù)，不同離子類型在結(jié)構(gòu)分析中的作用，常見(jiàn)陽(yáng)離子裂解類型及在結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用。

熟悉質(zhì)譜儀主要部件的工作原理，幾類有機(jī)化合物的質(zhì)譜及質(zhì)譜解析的一般步驟，綜合波譜解析方法及一般步驟。第十六章色譜分析法概論

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括色譜分析法及其分類和開(kāi)展；色譜過(guò)程；色譜流出曲線和有關(guān)概念：保存值、峰高和峰面積、區(qū)域?qū)挾?、別離度；分配系數(shù)和保存因子，色譜別離的前提；色譜法的分類，各類色譜的別離機(jī)制；色譜根本理論：塔板理論，二項(xiàng)式分布和色譜流出曲線方程，速率理論，范第姆特方程及其各項(xiàng)的含義；色譜分析法的開(kāi)展。

【根本要求】

掌握色譜法的有關(guān)概念和各種參數(shù)的計(jì)算公式，包括保存值：保存時(shí)間、保存體積、調(diào)整保存時(shí)間及體積、死時(shí)間及死體積、保存指數(shù)，區(qū)域?qū)挾龋簶?biāo)準(zhǔn)差、半峰寬和峰寬；分配系數(shù)和保存因子的定義及二者之間的關(guān)系，保存時(shí)間與分配系數(shù)和保存因子的關(guān)系；色譜別離的前提；塔板理論，理論塔板高度和理論塔板數(shù)；速率理論及影響柱效的各種動(dòng)力學(xué)因素。

熟悉色譜過(guò)程；分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和空間排阻色譜四類根本類型色譜的別離機(jī)制、固定相和流動(dòng)相、影響組分保存行為的因素。

了解色譜法的分類及色譜法的開(kāi)展。第十七章氣相色譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括氣相色譜法的特點(diǎn)；氣相色譜儀的組成及工作流程；氣液色譜固定液的分類：非極性、中等極性、極性以及氫鍵型固定液，固定液的選擇；載體及其鈍化方法；氣固色譜用固定相，高分子多孔微球；氣相色譜流動(dòng)相〔載氣〕；檢測(cè)器及其性能指標(biāo)，氫焰檢測(cè)器、熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器及其檢測(cè)原理；氣相色譜速率理論；氣相色譜實(shí)驗(yàn)條件的選擇；定性、定量分析方法：歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)比照法；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)和實(shí)驗(yàn)條件的選擇，毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng)：分流進(jìn)樣和柱后尾吹裝置。

【根本要求】

加深對(duì)色譜法的根本術(shù)語(yǔ)和根本公式的理解和掌握，并能靈活運(yùn)用。掌握速率理論在氣相色譜法中的具體運(yùn)用，范第姆特方程簡(jiǎn)式，以及各項(xiàng)在氣相色譜法中含義；固定液的分類及選擇；別離方程式及別離條件的選擇；熱導(dǎo)檢測(cè)器，氫焰離子化檢測(cè)器；定量方法中歸一化法和內(nèi)標(biāo)法以及相對(duì)重量校正因子的計(jì)算。

熟悉范第姆特方程在填充柱和毛細(xì)管氣相色譜法詳細(xì)式及含義；氣相色譜儀的主要部件，柱溫的選擇，載氣及其選擇，檢測(cè)器的分類以及選擇，。

了解氣相色譜法的一般流程、分類與特點(diǎn)；高分子多孔微球，載體；毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)、分類和操作條件；定性分析方法。第十八章高效液相色譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括高效液相色譜法的主要類型；化學(xué)鍵合相色譜法：正相、反相鍵合相色譜法和反相離子對(duì)色譜法；疏溶劑理論；其他高效液相色譜法：離子色譜法、手性色譜法、親合色譜法；化學(xué)鍵合相的種類、性質(zhì)和特點(diǎn)，溶劑強(qiáng)度和選擇性，流動(dòng)相優(yōu)化方法簡(jiǎn)介；高效液相色譜中的速率理論；各類高效液相色譜別離條件的選擇；別離模式的選擇；高效液相色譜儀；定性和定量分析方法。

【根本要求】

掌握反相鍵合相色譜法的別離機(jī)制、保存行為的主要影響因素和別離條件選擇；化學(xué)鍵合相的性質(zhì)、特點(diǎn)和種類及使用考前須知；流動(dòng)相對(duì)色譜別離的影響；HPLC中的速率理論及其對(duì)選擇實(shí)驗(yàn)條件的指導(dǎo)作用；定量分析方法。

熟悉反相離子對(duì)色譜法和正相鍵合相色譜法及其別離條件的選擇；高效液相色譜儀的部件；紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器的檢測(cè)原理和適用范圍。

了解離子色譜法、手性色譜法和親合色譜法及其常用固定相；溶劑強(qiáng)度和選擇性，混合溶劑強(qiáng)度參數(shù)的計(jì)算和流動(dòng)相優(yōu)化方法。第十九章平面色譜法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括平面色譜參數(shù)：比移值及其與保存因子的關(guān)系、相比照移值、別離度和別離數(shù)；薄層色譜法及其主要類型；吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑及其選擇；薄層色譜操作步驟，定性和定量分析；高效薄層色譜法；薄層掃描法；紙色譜法。

【根本要求】

掌握薄層色譜和紙色譜的原理，常用的固定相和流動(dòng)相〔展開(kāi)劑〕；比移值與分配系數(shù)、保存因子的關(guān)系。吸附薄層色譜中吸附劑和展開(kāi)劑的選擇；薄層色譜中薄層板的種類，顯色方法。

熟悉平面色譜法分類，面效參數(shù)與別離參數(shù)，薄層色譜和紙色譜的操作方法，定性定量分析方法。

了解薄層掃描法，高效薄層色譜法。第二十章毛細(xì)管電泳法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括毛細(xì)管電泳的根底理論：電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度，別離效率和譜帶展寬及主要影響因素，別離度；毛細(xì)管電泳的幾種主要操作模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳，膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜，毛細(xì)管凝膠電泳，毛細(xì)管電色譜，非水毛細(xì)管電泳；毛細(xì)管電泳儀器的主要部件。

【根本要求】

掌握毛細(xì)管電泳分析的根本理論和根本術(shù)語(yǔ)，電泳和電泳淌度，電滲和電滲淌度，表觀淌度；毛細(xì)管電泳中幾種根本的別離模式：毛細(xì)管區(qū)帶電泳、膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜、毛細(xì)管電色譜。

熟悉評(píng)價(jià)別離效果的參數(shù)及影響別離的主要因素，操作條件的選擇。

了解毛細(xì)管電泳儀器的主要組成。第二十一章色譜聯(lián)用分析法

【根本內(nèi)容】

本章內(nèi)容包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的原理，儀器〔接口、色譜系統(tǒng)、質(zhì)譜系統(tǒng)〕；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用簡(jiǎn)介；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描：總離子流色譜圖、質(zhì)量色譜圖、色譜-質(zhì)譜三維譜及質(zhì)譜圖，選擇離子監(jiān)測(cè)，選擇反響監(jiān)測(cè)；色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法的特點(diǎn)；氣相色譜-傅立葉變換紅外光譜聯(lián)用；高效液相色譜-核磁共振波譜聯(lián)用；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用；薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用簡(jiǎn)介。

【根本要求】

掌握色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要掃描模式及所提供的信息，全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)、選擇反響監(jiān)測(cè)；高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的主要接口：電噴霧和大氣壓化學(xué)電離。

熟悉氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的接口技術(shù)；全二維氣相色譜；高效液相色譜-高效液相色譜聯(lián)用。

了解色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法的特點(diǎn)；毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜、高效液相色譜—核磁共振波譜聯(lián)用及薄層色譜有關(guān)的聯(lián)用技術(shù)。章節(jié)小結(jié)誤差和分析數(shù)據(jù)處理1．根本概念及術(shù)語(yǔ)準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。

精密度：平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。

系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向〔正負(fù)〕和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種。

偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。

有效數(shù)字：是指在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值〔有±1個(gè)單位的誤差〕。

t分布：指少量測(cè)量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布。可采用t分布對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。

置信水平與顯著性水平：指在某一t值時(shí)，測(cè)定值x落在μ±tS范圍內(nèi)的概率，稱為置信水平〔也稱置信度或置信概率〕，用P表示；測(cè)定值x落在μ±tS范圍之外的概率〔1－P〕，稱為顯著性水平，用α表示。

置信區(qū)間與置信限：系指在一定的置信水平時(shí)，以測(cè)定結(jié)果x為中心，包括總體平均值μ在內(nèi)的可信范圍，即μ＝x±uσ，式中uσ為置信限。分為雙側(cè)置信區(qū)間與單側(cè)置信區(qū)間。

顯著性檢驗(yàn)：用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)。

2．重點(diǎn)和難點(diǎn)

〔1〕準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度具有不同的概念，當(dāng)有真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕作比擬時(shí)，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，精密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度，因?yàn)榭赡艽嬖谙到y(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高的分析結(jié)果才是可取的，因?yàn)樗罱咏谡嬷怠不驑?biāo)準(zhǔn)值〕，在這種情況下，用于衡量精密度的偏差也反映了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。

〔2〕系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來(lái)源、減免方法及相互關(guān)系系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向和大小，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，可通過(guò)與經(jīng)典方法進(jìn)行比擬、校準(zhǔn)儀器、作對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y(cè)定次數(shù)，取平均值表示測(cè)定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)越多，偶然誤差就越小，其平均值越接近于真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕。

〔3〕有效數(shù)字保存、修約及運(yùn)算規(guī)那么保存有效數(shù)字位數(shù)的原那么是，只允許在末位保存一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測(cè)量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨意增加或減少。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等〔有效數(shù)字位數(shù)不等〕的數(shù)據(jù)前，應(yīng)采用“四舍六入五留雙〞的規(guī)那么將多余數(shù)字進(jìn)行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進(jìn)行有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保存的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少〔絕對(duì)誤差最大〕的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字保存的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大〔有效數(shù)字位數(shù)最少〕的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運(yùn)算過(guò)程中不應(yīng)改變測(cè)量的準(zhǔn)確度。

〔4〕有限測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與t分布通常分析無(wú)法得到總體平均值μ和總體標(biāo)準(zhǔn)差σ，僅能由有限測(cè)量數(shù)據(jù)的樣本平均值和樣本標(biāo)準(zhǔn)差S來(lái)估計(jì)測(cè)量數(shù)據(jù)的分散程度，即需要對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總體。由于和S均為隨機(jī)變量，因此這種估計(jì)必然會(huì)引進(jìn)誤差。特別是當(dāng)測(cè)量次數(shù)較少時(shí)，引入的誤差更大，為了補(bǔ)償這種誤差，可采用t分布〔即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布〕對(duì)有限測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。

〔5〕置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信區(qū)間。置信水平定得過(guò)高，判斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過(guò)寬而降低了估計(jì)精度，實(shí)用價(jià)值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度。

〔6〕顯著性檢驗(yàn)及注意問(wèn)題t檢驗(yàn)用于判斷某一分析方法或操作過(guò)程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差，為準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，包括樣本均值與真值〔或標(biāo)準(zhǔn)值〕間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的t檢驗(yàn)；F檢驗(yàn)是通過(guò)比擬兩組數(shù)據(jù)的方差S2，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為精密度檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)順序是，先由F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著性差異后，再進(jìn)行兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，因?yàn)橹挥挟?dāng)兩組數(shù)據(jù)的精密度或偶然誤差接近時(shí)，進(jìn)行準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)才有意義，否那么會(huì)得出錯(cuò)誤判斷。

需要注意的是：①檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；假設(shè)檢驗(yàn)?zāi)撤治鼋Y(jié)果是否明顯高于〔或低于〕某值，那么用單側(cè)檢驗(yàn)；②由于t與F等的臨界值隨α的不同而不同，因此置信水平P或顯著性水平α的選擇必須適當(dāng)，否那么可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無(wú)顯著性差異，或者相反。

〔7〕可疑數(shù)據(jù)取舍在一組平行測(cè)量值中常常出現(xiàn)某一、兩個(gè)測(cè)量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過(guò)失誤差引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？假設(shè)為前者那么應(yīng)當(dāng)舍棄，而后者需用Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)等統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來(lái)源于同一總體，以決定取舍。

〔8〕數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的根本步驟進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的根本步驟是，首先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍〔Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)〕，而后進(jìn)行精密度檢驗(yàn)〔F檢驗(yàn)〕，最后進(jìn)行準(zhǔn)確度檢驗(yàn)〔t檢驗(yàn)〕。

〔9〕相關(guān)與回歸分析相關(guān)分析就是考察x與y兩個(gè)變量間的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r越接近于±1，二者的相關(guān)性越好，實(shí)驗(yàn)誤差越小，測(cè)量的準(zhǔn)確度越高?；貧w分析就是要找出x與y兩個(gè)變量間的函數(shù)關(guān)系，假設(shè)x與y之間呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡(jiǎn)化為線性回歸。

3．根本計(jì)算

〔1〕絕對(duì)誤差：δ＝x-μ

〔2〕相對(duì)誤差：相對(duì)誤差＝(δ/μ)×100%或相對(duì)誤差＝(δ/x)×100%

〔3〕絕對(duì)偏差：d=xi－

〔4〕平均偏差：

〔5〕相對(duì)平均偏差：

〔6〕標(biāo)準(zhǔn)偏差：或

〔7〕相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：

〔8〕樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比擬的t檢驗(yàn)：

〔9〕兩組數(shù)據(jù)均值比擬的t檢驗(yàn)：

〔10〕兩組數(shù)據(jù)方差比擬的F檢驗(yàn)：〔S1>S2〕

〔11〕可疑數(shù)據(jù)取舍的Q檢驗(yàn)：

〔12〕可疑數(shù)據(jù)取舍的G檢驗(yàn)：第三章滴定分析法概論一、主要內(nèi)容1．根本概念化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量正好符合化學(xué)反響式所表示的計(jì)量關(guān)系的一點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)：滴定終止〔指示劑改變顏色〕的一點(diǎn)。

滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。

滴定曲線：描述滴定過(guò)程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨參加的滴定劑體積而變化的曲線。

滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。

指示劑：滴定分析中通過(guò)其顏色的變化來(lái)指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。

指示劑的理論變色點(diǎn)：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即[In]=[XIn]時(shí)，溶液呈兩型體的中間過(guò)渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。

指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。

標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確的試劑溶液。常用作滴定劑。

基準(zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。

2．根本理論

〔1〕溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)δi。

弱酸HnA有n+1種可能的存在型體，即HnA，Hn-1A-……HA(n-1)–和An–。各型體的分布系數(shù)的計(jì)算：分母為[H+]n+[H+]n-1Ka1+……+[H+]Ka1Ka2+……+Ka(n-1)+Ka1Ka2+……+Kan，而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。

能形成n級(jí)配合物MLn的金屬離子在配位平衡體系中也有n+1種可能的存在型體。各型體的分布系數(shù)計(jì)算：分母為1+β1[L]+β2[L]2+……+βn[L]n，分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。

〔2〕化學(xué)平衡處理方法：

①質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。

注意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于1摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。

②電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。

注意:在電荷平衡方程中，離子平衡濃度前的系數(shù)等于它所帶電荷數(shù)的絕對(duì)值；中性分子不包括在電荷平衡方程中。

③質(zhì)子平衡：酸堿反響達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。

寫質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：

a．從酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水準(zhǔn)〔又稱零水準(zhǔn)〕，它們是溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響的物質(zhì)。

b．根據(jù)質(zhì)子參考水準(zhǔn)判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失的質(zhì)子數(shù)，繪出得失質(zhì)子示意圖〔包括溶劑的質(zhì)子自遞反響〕。

c．根據(jù)得、失質(zhì)子數(shù)相等的原那么寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中應(yīng)不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。

注意：在質(zhì)子條件式中，得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可采用質(zhì)量平衡和電荷平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。

3．根本計(jì)算

〔1〕滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT+bB=cC+dD，nT/nB=t/b

〔2〕標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT=mT/(VT×MT)

〔3〕標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：

〔兩種溶液〕

〔B為固體基準(zhǔn)物質(zhì)〕

〔4〕被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量：

〔5〕有關(guān)滴定度計(jì)算：TT/B＝mB/VT

〔與物質(zhì)量濃度的關(guān)系〕

〔6〕林邦誤差公式：

pX為滴定過(guò)程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參數(shù)，如pH或pM；

ΔpX為終點(diǎn)pXep與計(jì)量點(diǎn)pXsp之差即ΔpX＝pXep–pXsp；

Kt為滴定反響平衡常數(shù)即滴定常數(shù)；

c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)。

二、重點(diǎn)和難點(diǎn)〔一〕滴定分析

本章介紹了各種滴定分析過(guò)程和概念、滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì)。在學(xué)習(xí)滴定分析各論之前，本章能起到提綱挈領(lǐng)的作用；在學(xué)習(xí)各論之后，它又是各章的總結(jié)。有關(guān)問(wèn)題有待在其后各章的學(xué)習(xí)中加深理解。

滴定曲線是以參加的滴定劑體積〔或滴定百分?jǐn)?shù)〕為橫坐標(biāo)，溶液中組分的濃度或其有關(guān)某種參數(shù)〔如pH、電極電位等〕為縱坐標(biāo)繪制的曲線。滴定曲線一般可以分為三段，其中在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%〔滴定分析允許誤差〕范圍內(nèi)，溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)〔如酸堿滴定中的pH〕的突然改變稱為滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。一般滴定反響的平衡常數(shù)越大，即反響越完全，滴定突躍就越大，滴定越準(zhǔn)確。

雖然大局部滴定〔酸堿滴定、沉淀滴定、配位滴定〕曲線的縱坐標(biāo)都是溶液中組分〔被測(cè)組分或滴定劑〕濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，但為了把氧化復(fù)原滴定〔以溶液的電極電位為縱坐標(biāo)〕包括在內(nèi)，因而選用某種“參數(shù)〞為縱坐標(biāo)。還應(yīng)當(dāng)指出，本章描述的只是滴定曲線的一種形式，即隨著標(biāo)準(zhǔn)溶液的參加，“參數(shù)〞〔如pH〕升高。實(shí)際還有與此相反的滴定曲線，如以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí)，隨著酸的參加，溶液的pH值降低。

〔二〕滴定分析計(jì)算

滴定分析計(jì)算是本章的重點(diǎn)，本章學(xué)習(xí)的計(jì)算公式，可用于各種滴定分析法。

1．滴定分析計(jì)算的一般步驟

①正確寫出滴定反響及有關(guān)反響的反響方程式。②找出被滴定組分與滴定劑之間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系〔摩爾數(shù)比〕。③根據(jù)計(jì)算關(guān)系和有關(guān)公式進(jìn)行正確計(jì)算。

2．滴定分析計(jì)算應(yīng)注意的問(wèn)題

〔1〕找準(zhǔn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系：反響物之間的計(jì)量關(guān)系是滴定分析計(jì)算的根底。對(duì)于比擬簡(jiǎn)單的一步反響，由反響式即可看出計(jì)量關(guān)系。對(duì)于步驟比擬多的滴定分析，如返滴定、置換滴定和間接滴定，那么需逐步分析各反響物間的計(jì)量關(guān)系，然后確定待分析組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液間的計(jì)量關(guān)系。

〔2〕各物理量的單位〔量綱〕：一般，質(zhì)量m的單位為g，摩爾質(zhì)量M的單位為g/mol，n的單位為mol，體積V的單位為L(zhǎng)，但在滴定分析中常以ml為單位，因此計(jì)算時(shí)需將ml轉(zhuǎn)換成以L為單位，或?qū)?/p>

g轉(zhuǎn)換成以mg為單位。

〔3〕摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比擬：因?yàn)槲镔|(zhì)的量濃度與物質(zhì)的根本單元密切相關(guān)，因此進(jìn)行滴定分析計(jì)算時(shí)要特別注意物質(zhì)的根本單元。教材采用摩爾數(shù)比的計(jì)算方法，在此方法中，物質(zhì)的根本單元就是反響方程式中的分子式，其摩爾質(zhì)量就是通常的分子量，反響物之間的摩爾數(shù)比就是反響式中的系數(shù)之比。如果采用物質(zhì)的量相等〔等物質(zhì)的量〕的方法進(jìn)行計(jì)算，即計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩反響物的物質(zhì)的量相等，那么需要注意，這時(shí)物質(zhì)的根本單元要根據(jù)具體化學(xué)反響來(lái)決定，一般來(lái)說(shuō)，在酸堿滴定中得失一個(gè)質(zhì)子的單元或氧化復(fù)原滴定中得失一個(gè)電子的單元為根本單元。

〔三〕分布系數(shù)和化學(xué)平衡1．水溶液中溶質(zhì)各型體的分布和分布系數(shù)

在平衡體系中，一種溶質(zhì)往往以多種型體存在于溶液中。其分析濃度是溶液中該溶質(zhì)各種型體平衡濃度的總和，平衡濃度是某型體的濃度，以符號(hào)[]表示。分布系數(shù)是溶液中某型體的平衡濃度在該溶質(zhì)總濃度中所占的分?jǐn)?shù)，又稱為分布分?jǐn)?shù)，即：δi＝[i]/C。

〔1〕弱酸〔堿〕分布系數(shù)：決定于該酸〔堿〕的性質(zhì)〔即Ka或Kb〕和溶液的酸度，而與總濃度無(wú)關(guān)。

〔2〕配位平衡中各型體〔各級(jí)配合物〕的分布系數(shù)與配合物本身的性質(zhì)〔累積穩(wěn)定常數(shù)〕及[L]的大小有關(guān)。對(duì)于某配合物，βi值是一定的，因此，δi值僅是[L]的函數(shù)。M離子各型體MLi的平衡濃度均可由下式求得：

[MLi]＝δiCM

通過(guò)學(xué)習(xí)學(xué)生應(yīng)該能自己推導(dǎo)出其他體系〔如弱堿溶液〕中的各型體分布。學(xué)習(xí)分布系數(shù)的目的是為后續(xù)幾章的副反響系數(shù)〔如酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)等〕奠定根底。

2．化學(xué)平衡

包括質(zhì)量平衡、電荷平衡和質(zhì)子平衡，其中質(zhì)子平衡是學(xué)習(xí)的重點(diǎn)，這為酸堿滴定中溶液pH計(jì)算奠定根底。

質(zhì)子平衡：當(dāng)酸堿反響到達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。

寫出質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：①選取溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響的物質(zhì)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)〔又稱零水準(zhǔn)〕。②找出得失質(zhì)子的產(chǎn)物及其得失質(zhì)子的物質(zhì)的量。③根據(jù)得失質(zhì)子的量相等的原那么寫出質(zhì)子條件式。質(zhì)子條件式中不包括質(zhì)子參考水準(zhǔn)本身，也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無(wú)關(guān)的組分。第四章酸堿滴定法1．根本概念

〔1〕混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。

〔2〕滴定反響常數(shù)〔Kt〕：是滴定反響平衡常數(shù)。強(qiáng)堿〔酸〕滴定強(qiáng)酸〔堿〕：Kt＝1/Kw＝1014；強(qiáng)堿〔酸〕滴定弱酸〔堿〕：Kt＝Ka(b)/Kw。Kt值越大，該滴定反響越完全，滴定突躍越大。

〔3〕滴定曲線：以滴定過(guò)程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積〔或滴定百分?jǐn)?shù)〕作圖而得的曲線。

〔4〕滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近〔±0.1%〕pH的突變。

〔5〕滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。

〔6〕質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。

〔7〕無(wú)質(zhì)子溶劑：分子中無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。

〔8〕均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。

〔9〕區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。

2．根本原理

〔1〕酸堿指示劑的變色原理：指示劑本身是一類有機(jī)弱酸〔堿〕，當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的變化而指示滴定終點(diǎn)。

酸堿指示劑的變色范圍：pH＝pKHIn±1；理論變色點(diǎn)：pH＝pKHIn

〔2〕選擇指示劑的原那么：指示劑變色的pH范圍全部或大局部落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來(lái)指示終點(diǎn)。

〔3〕影響滴定突躍范圍的因素：①酸〔堿〕的濃度，ca(b)越大，滴定突躍范圍越大。②強(qiáng)堿〔酸〕滴定弱酸〔堿〕，還與Ka(b)的大小有關(guān)。Ka(b)越大，滴定突躍范圍越大。

〔4〕酸堿滴定的可行性：強(qiáng)堿〔酸〕滴定一元弱酸〔堿〕：ca(b)Ka(b)≥10-8，此酸、堿可被準(zhǔn)確滴定。多元酸〔堿〕：ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)≥10-8，那么兩級(jí)離解的H+均可被滴定。假設(shè)Ka1(b1)/Ka2(b2)>104，那么可分步滴定，形成二個(gè)突躍。假設(shè)Ka1(b1)/Ka2(b2)<104，那么兩級(jí)離解的H+〔OH-〕被同時(shí)滴定，只出現(xiàn)一個(gè)滴定終點(diǎn)。假設(shè)ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8，ca2(b2)Ka2(b2)<10-8，那么只能滴定第一級(jí)離解的H+〔OH-〕。

〔5〕溶質(zhì)在溶劑SH中的表觀酸〔堿〕常數(shù)：3．根本計(jì)算

〔1〕[H+]的計(jì)算：一元強(qiáng)酸(堿)：假設(shè)ca(b)≥20[OH-]，用最簡(jiǎn)式：[H+]＝ca；[OH-]＝cb。

一元弱酸(堿)：假設(shè)cKa(b)≥20Kw，c/Ka(b)≥500，用最簡(jiǎn)式，。

多元弱酸〔堿〕：假設(shè)只考慮第一級(jí)離解，按一元弱酸〔堿〕處理：caKa1(b1)≥20Kw，c/Ka1(b1)≥500，用最簡(jiǎn)式：；。

酸式鹽：假設(shè)cKa２≥20Kw，c≥20Ka1，用最簡(jiǎn)式：。

弱酸弱堿鹽：假設(shè)cKa'≥20Kw，c≥20Ka，用最簡(jiǎn)式：。

緩沖溶液：假設(shè)ca>20[OH-]、cb>20[H+]，用最簡(jiǎn)式：

〔2〕終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：

強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式：

一元弱酸的滴定誤差公式：

一元弱堿的滴定誤差公式：

〔3〕冰醋酸為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度校正：

第五章配位滴定法1．根本概念穩(wěn)定常數(shù)：為一定溫度時(shí)金屬離子與EDTA配合物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。

逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù)：逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)是指金屬離子與其它配位劑L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。

副反響系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參加主反響的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的倒數(shù)。配位劑的副反響系數(shù)主要表現(xiàn)為酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)和共存離子效應(yīng)αY(N)系數(shù)。金屬離子的副反響系數(shù)以αM表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和羥基的影響。

金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，來(lái)指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化。

金屬指示劑必須具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑與金屬配合物〔MIn〕的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA配合物〔MY〕的穩(wěn)定性低。一般要求KMY'>KMIn'>102。

最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。

最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。

封閉現(xiàn)象：某些金屬離子與指示劑生成極穩(wěn)定的配合物，過(guò)量的EDTA不能將其從MIn中奪取出來(lái)，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。

2．根本原理

〔1〕配位滴定法：EDTA與大多數(shù)金屬離子能形成穩(wěn)定配位化合物，此類配合物不僅穩(wěn)定性高，且反響速度快，一般情況下，其配位比為1：1，配合物多為無(wú)色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。

〔2〕準(zhǔn)確滴定的條件：在配位滴定中，假設(shè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn)ΔpM'=±0.2，將lgC×KMY'≥6或C×KMY'≥106作為能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件，此時(shí)的終點(diǎn)誤差在0.1%左右。

〔3〕酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度對(duì)金屬離子、EDTA和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必須控制溶液的酸度，需要考慮的有：滿足條件穩(wěn)定常數(shù)38時(shí)的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的最正確酸度等。

〔4〕選擇滴定的條件：當(dāng)有干擾離子N共存時(shí)，應(yīng)滿足ΔlgCK'=lgCMKMY'-lgCNKMY'≥5〔TE%=0.3，混合離子選擇滴定允許的誤差可稍大〕?？刹捎每刂扑岫群褪褂醚诒蝿┑仁侄蝸?lái)實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。

〔5〕配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化復(fù)原掩蔽法。

〔6〕配位滴定法能直接或間接測(cè)定大多數(shù)的金屬離子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反響符合滴定分析的要求，應(yīng)盡量采用直接滴定法。假設(shè)無(wú)法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可靈活應(yīng)用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。

3．根本計(jì)算

〔1〕條件穩(wěn)定常數(shù)：lgKMY'=lgKMY-lgαM-lgαY+lgαMY

〔2〕滴定曲線上的pM'：

〔3〕化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pM'×〔pCMSP+lgKMY'〕

〔4〕終點(diǎn)時(shí)的pM'〔即指示劑的顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)，以pMt表示〕：pMt=lgKMIn-lgαIn(H)

〔5〕Ringbom誤差公式：第六章氧化復(fù)原滴定法1．根本概念條件電位φθ'、自動(dòng)催化反響、自身指示劑、外指示劑。

2．根本理論

〔1〕影響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸效應(yīng)。

〔2〕氧化復(fù)原反響進(jìn)行的程度：條件平衡常數(shù)K′越大，反響向右進(jìn)行得越完全。滿足lgK′≥3〔n1+n2〕或△φθ'≥×3〔n1+n2〕/n1n2的氧化復(fù)原反響才可用于滴定分析。一般來(lái)說(shuō)，只需△φθ'大于0.3V～0.4V，均可滿足滴定分析的要求。

〔3〕氧化復(fù)原滴定曲線計(jì)算及影響滴定突躍范圍的因素：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前一般用被測(cè)物電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：

滴定突躍范圍及影響因素：△φθ'越大，突躍范圍較大。氧化復(fù)原滴定電位突躍范圍由下式計(jì)算：

〔4〕碘量法：

I2+2e=2I-φθ

直接碘量法以I2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測(cè)定復(fù)原性物質(zhì)，滴定前參加淀粉指示劑，以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)。

間接碘量法以Na2S2O3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定I2，滴定反響為：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，其中I-是由氧化劑與I-反響定量置換而來(lái)，稱置換碘量法；假設(shè)I2是復(fù)原性物質(zhì)與定量過(guò)量I2標(biāo)準(zhǔn)溶液反響后剩余的，那么稱剩余碘量法或回滴法。間接碘量法應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)參加淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別注意I2的揮發(fā)及I-的氧化。

掌握I2及Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定及相關(guān)計(jì)算。

〔5〕高錳酸鉀法：

MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

KMnO4為標(biāo)準(zhǔn)溶液，自身指示劑，宜在1mol/L～2mol/L的H2SO4酸性中測(cè)復(fù)原性物質(zhì)。掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的反響、條件和考前須知。

〔6〕重氮化法：

ArNH2+NaNO2+2HCl=[Ar-N+≡N]Cl-+NaCl+2H2O

NaNO2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1mol/L的HCl酸性溶液中，用快速滴定法測(cè)芳伯胺類化合物，外指示劑〔KI-淀粉〕法或永停滴定法指示終點(diǎn)。

〔7〕了解溴酸鉀法、溴量法、重鉻酸鉀法、鈰量法、高碘酸鉀法的根本原理、測(cè)定條件和測(cè)定對(duì)象。第七章沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平衡為根底的分析方法。沉淀的完全，沉淀的純潔及選擇適宜的方法確定滴定終點(diǎn)是沉淀滴定法和重量分析法準(zhǔn)確定量測(cè)定的關(guān)鍵。

〔一〕沉淀滴定法

鉻酸鉀指示劑法是用K2Cr2O4作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-〔或Br-〕。根據(jù)分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，隨著AgNO3不斷參加，溶液中Cl-濃度越來(lái)越少，Ag+濃度那么相應(yīng)地增大，磚紅色Ag2CrO4沉淀的出現(xiàn)指示滴定終點(diǎn)。

應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：〔1〕必須控制K2Cr2O4的濃度。實(shí)驗(yàn)證明，K2Cr2O4濃度以5×10-3mol/L左右為宜?！?〕適宜pH范圍是6.5～10.5?！?〕含有能與CrO42-或Ag+發(fā)生反響離子均干擾滴定，應(yīng)預(yù)先別離。〔4〕只能測(cè)Cl-、Br-和CN-，不能測(cè)定I-和SCN-。

鐵銨釩指示劑法是以KSCN或NH4SCN為滴定劑，終點(diǎn)形成紅色FeSCN2+指示終點(diǎn)的方法。分為直接滴定法和返滴定法兩種：〔1〕直接滴定法是以NH4SCN〔或KSCN〕為滴定劑，在HNO3酸性條件下，直接測(cè)定Ag+?！?〕返滴定法是在含有鹵素離子的HNO3溶液中，參加一定量過(guò)量的AgNO3，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的AgNO3。用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，為防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化，需在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，參加硝基苯等防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化。

吸附指示劑法是以吸附劑指示終點(diǎn)的銀量法。為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，要注意以下幾點(diǎn)：〔1〕沉淀需保持膠體狀態(tài)。〔2〕溶液的酸度必須有利于指示劑的呈色離子存在?！?〕滴定中應(yīng)當(dāng)防止強(qiáng)光照射?！?〕膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力。

莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測(cè)定原理及應(yīng)用見(jiàn)下表7-1。常用的吸附指示劑及其適用范圍和條件列于表7-2。表7-1莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測(cè)定原理及應(yīng)用莫爾法佛爾哈德法法揚(yáng)司法指示劑K2Cr2O4Fe3+吸附指示劑滴定劑AgNO3NH4SCN或KSCNCl-或AgNO3滴定反響2Ag++Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNCl-+Ag+=AgCl終點(diǎn)指示反響2Ag++CrO42-=Ag2Cr2O4〔磚紅色〕SCN-+Fe3+=FeSCN2+〔紅色〕AgCl·Ag++FIn-=AgCl·Ag+·FIn-〔粉紅色〕滴定條件

〔2〕5%K2CrO41ml

〔3〕劇烈搖蕩

〔4〕除去干擾〔1〕0.1～1mol/LHNO3介質(zhì)

〔2〕測(cè)Cl-時(shí)參加硝基苯或高濃度的Fe3+

〔3〕測(cè)I-時(shí)要先加AgNO3后加Fe3+〔1〕pH與指示劑的Ka有關(guān)，使其以FIn-型體存在

〔2〕參加糊精

〔3〕避光

〔4〕F指示劑<F離子測(cè)定對(duì)象Cl-、CN-、Br-直接滴定法測(cè)Ag+；返滴定法測(cè)Cl-、Br-、I-、SCN-、PO43-和AsO43-等Cl-、Br-、SCN-、SO42-和Ag+等表7-2常用的吸附指示劑指示劑名稱待測(cè)離子滴定劑適用的pH范圍熒光黃Cl-Ag+pH7～10〔常用7～8〕二氯熒光黃Cl-Ag+pH4～10〔常用5～8〕曙紅Br-、I-、SCN-Ag+pH2～10〔常用3～8〕甲基紫SO42-、Ag+Ba2+、Cl-橙黃素ⅣCl-、I-混合液及生物堿鹽類Ag+微酸性氨基苯磺酸溴酚藍(lán)二甲基二碘熒光黃I-Ag+中性〔二〕沉淀重量分析法1．對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求

對(duì)沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度?。虎诔恋淼募兌雀?；③沉淀便于洗滌和過(guò)濾；④易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。

對(duì)稱量形式的要求：①化學(xué)組成確定；②化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；③摩爾質(zhì)量大。

2．沉淀的形成

沉淀的形成一般經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。晶核的形成有兩種，一種是均相成核，一種是異相成核。晶核長(zhǎng)大形成沉淀顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定向速度的相對(duì)大小決定。如果聚集速度大于定向速度，那么生成的晶核數(shù)較多，來(lái)不及排列成晶格，就會(huì)得到無(wú)定形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，那么構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足夠的時(shí)間進(jìn)行晶格排列，就會(huì)得到晶形沉淀。

3．沉淀的溶解度及其影響因素

沉淀的溶解損失是沉淀重量法誤差的重要來(lái)源之一。假設(shè)沉淀溶解損失小于分析天平的稱量誤差，就不影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。實(shí)際上，相當(dāng)多的沉淀在純水中的溶解度都大于此值。但假設(shè)控制好沉淀?xiàng)l件，就可以降低溶解損失，使其到達(dá)上述要求。為此，必須了解沉淀的溶解度及其影響因素。

〔1〕沉淀的溶解度

MA型難溶化合物的溶解度：

MmAn型難溶化合物的溶解度：

考慮難溶化合物MA或MmAn的構(gòu)晶離子M和A存在副反響的情況，引入相應(yīng)的副反響系數(shù)αM和αA。

MA型難溶化合物的溶解度：

其中?

MmAn型難溶化合物的溶解度：

其中

〔2〕影響沉淀溶解度的因素

①同離子效應(yīng)。當(dāng)沉淀反響到達(dá)平衡后，增加某一構(gòu)晶離子的濃度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常參加過(guò)量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)使沉淀完全。

②酸效應(yīng)。當(dāng)沉淀反響到達(dá)平衡后，增加溶液的酸度可使難溶鹽溶解度增大的現(xiàn)象。主要是對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響。

③配位效應(yīng)。溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶性配合物的配位劑，使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。

④鹽效應(yīng)。是沉淀溶解度隨著溶液中的電解質(zhì)濃度的增大而增大的現(xiàn)象。此外，溫度、介質(zhì)、水解作用、膠溶作用、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小等也對(duì)溶解度有影響。

4．沉淀的玷污及其影響沉淀純度的因素

〔1〕沉淀的玷污①共沉淀，即當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中某些可溶性雜質(zhì)也夾雜在沉淀中沉下來(lái)，混雜于沉淀中的現(xiàn)象。共沉淀包括外表吸附，形成混晶或固溶體，包埋或吸留。②后沉淀，是在沉淀析出后，溶液中原來(lái)不能析出沉淀的組分，也在沉淀外表逐漸沉積出來(lái)的現(xiàn)象。

〔2〕影響沉淀純度的因素①與構(gòu)晶離子生成溶解度小、帶電荷多、濃度大、離子半徑相近的雜質(zhì)離子，容易產(chǎn)生吸附。②沉淀的總外表積越大，溫度越低，吸附雜質(zhì)量越多。③晶面缺陷和晶面生長(zhǎng)的各向不均性等均可影響沉淀純度。

〔3〕提高沉淀純度的措施①用有效方法洗滌沉淀。②晶型沉淀可進(jìn)行陳化或重結(jié)晶。③參加配位劑。④改用其他沉淀劑。⑤如有后沉淀，可縮短沉淀和母液共置的時(shí)間。

5．沉淀?xiàng)l件的選擇

〔1〕晶形沉淀的條件：在不斷攪拌下，緩慢地將沉淀劑滴加到稀且熱的被測(cè)組分溶液中，并進(jìn)行陳化。即：稀、熱、慢、攪、陳。

〔2〕無(wú)定形沉淀的條件：在不斷攪拌下，快速將沉淀劑加到濃、熱且加有大量電解質(zhì)的被測(cè)組分溶液中，不需陳化。即：濃、熱、快、攪、參加電解質(zhì)、不陳化。

6．分析結(jié)果的計(jì)算

多數(shù)情況下需要將稱得的稱量形式的質(zhì)量換算成被測(cè)組分的質(zhì)量。被測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比是常數(shù)，稱為換算因數(shù)或重量分析因數(shù)，常以F表示。

上式中a和b是為了使分子分母中所含待側(cè)組分的原子數(shù)或分子數(shù)相等而乘以的系數(shù)。

由稱得的稱量形式的質(zhì)量m，試樣的質(zhì)量ms及換算因數(shù)F，即可求得被測(cè)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

第八章電位法和永停滴定法1．根本概念指示電極：是電極電位值隨被測(cè)離子的活〔濃〕度變化而變化的一類電極。

參比電極：在一定條件下，電極電位根本恒定的電極。

膜電位：跨越整個(gè)玻璃膜的電位差。

不對(duì)稱電位：在玻璃電極膜兩側(cè)溶液pH相等時(shí)，仍有1mV～3mV的電位差，這一電位差稱為不對(duì)稱電位。是由于玻璃內(nèi)外兩外表的結(jié)構(gòu)和性能不完全相同，以及外外表玷污、機(jī)械刻劃、化學(xué)腐蝕等外部因素所致的。

酸差：當(dāng)溶液pH<1時(shí)，pH測(cè)得值〔即讀數(shù)〕大于真實(shí)值，這一正誤差為酸差。

堿差：當(dāng)溶液pH>9時(shí)，pH測(cè)得值〔即讀數(shù)〕小于真實(shí)值，這一負(fù)誤差為堿差，也叫鈉差。

轉(zhuǎn)換系數(shù)：指當(dāng)溶液pH每改變一個(gè)單位時(shí)，引起玻璃電極電位的變化值。離子選擇電極：一般由電極膜〔敏感膜〕、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極四個(gè)局部組成。

電位選擇性系數(shù)：在相同條件下，同一電極對(duì)X和Y離子響應(yīng)能力之比，亦即提供相同電位響應(yīng)的X和Y離子的活度比。

可逆電對(duì)：電極反響是可逆的電對(duì)。

此外還有相界電位、液接電位、原電池、剩余液接電位。

2．根本理論

〔1〕pH玻璃電極：

①根本構(gòu)造：玻璃膜、內(nèi)參比溶液〔H+與Cl-濃度一定〕、內(nèi)參比電極〔Ag-AgCl電極〕、絕緣套；

②膜電位產(chǎn)生原理及表示式：；

③玻璃電極作為測(cè)溶液pH的理論依據(jù)。

〔2〕直接電位法測(cè)量溶液pH：

①測(cè)量原理。

②兩次測(cè)量法。pHs要準(zhǔn)，而且與pHx差值不大于3個(gè)pH單位，以消除液接電位。

〔3〕離子選擇電極：

①根本構(gòu)造：電極膜、電極管、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極；

②分類：原電極、敏化電極；

③響應(yīng)機(jī)理及電位選擇性系數(shù)；

④測(cè)量方法：兩次測(cè)量法、校正曲線法、標(biāo)準(zhǔn)參加法。

〔4〕電位滴定法：以電位變化確定滴定終點(diǎn)〔E－V曲線法、曲線法、曲線法〕。

〔5〕永停滴定法：以電流變化確定滴定終點(diǎn)，三種電流變化曲線及終點(diǎn)確定。光譜分析法概論根本概念電磁輻射：是一種以巨大速度通過(guò)空間而不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的光子流。

磁輻射性質(zhì)：波動(dòng)性、粒子性

電磁波譜：所有的電磁輻射在本質(zhì)上是完全相同的，它們之間的區(qū)別僅在于波長(zhǎng)或頻率不同。假設(shè)把電磁輻射按波長(zhǎng)長(zhǎng)短順序排列起來(lái)，即為電磁波譜。

光譜和光譜法：當(dāng)物質(zhì)與輻射能相互作用時(shí)，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級(jí)躍遷，記錄由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的輻射能強(qiáng)度隨波長(zhǎng)〔或相應(yīng)單位〕的變化，所得的圖譜稱為光譜。利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性、定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱光譜法。

非光譜法：是指那些不以光的波長(zhǎng)為特征訊號(hào)，僅通過(guò)測(cè)量電磁輻射的某些根本性質(zhì)〔反射、折射、干預(yù)、衍射和偏振〕的變化的分析方法。

原子光譜法：測(cè)量氣態(tài)原子或離子外層電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為根底的成分分析方法。為線狀光譜。

分子光譜法：以測(cè)量分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、分子中原子的振動(dòng)能級(jí)〔包括分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)〕和分子電子能級(jí)〔包括振－轉(zhuǎn)能級(jí)躍遷〕所產(chǎn)生的分子光譜為根底的定性、定量和物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析方法。為帶狀光譜。

吸收光譜法：物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜，其產(chǎn)生的必要條件是所提供的輻射能量恰好滿足該吸收物質(zhì)兩能級(jí)間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為吸收光譜法。

發(fā)射光譜法：發(fā)射光譜是指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化學(xué)能的激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)后，由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)以輻射的方式釋放能量，而產(chǎn)生的光譜。利用物質(zhì)的發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為發(fā)射光譜法。

2．根本計(jì)算

〔1〕電磁輻射的頻率：ν=C/λσ=1/λ=ν/C

〔2〕電磁輻射的能量：E=hν=hC/λ=hCσ

3．光譜分析儀器組成：輻射源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)紫外-可見(jiàn)分光光度法1．根本概念透光率〔T〕：透過(guò)樣品的光與入射光強(qiáng)度之比。T=It/I0吸光度〔A〕：透光率的負(fù)對(duì)數(shù)。A=－lgT=lg(I0/It)

吸光系數(shù)〔E〕：吸光物質(zhì)在單位濃度及單位厚度時(shí)的吸光度。根據(jù)濃度單位的不同，常有摩爾吸光系數(shù)ε和百分吸光系數(shù)之分。

電子躍遷類型：

〔1〕σ-σ*躍遷：處于σ成鍵軌道上的電子吸收光能后躍遷到σ*反鍵軌道。飽和烴中電子躍遷均為此種類型，吸收波長(zhǎng)小于150nm。

〔2〕π-π*躍遷：處于π成鍵軌道上的電子吸收光能后躍遷到π*反鍵軌道上，所需的能量小于σ-σ*躍遷所需的能量。孤立的π-π*躍遷吸收波長(zhǎng)一般在200nm左右，共軛的π-π*躍遷吸收波長(zhǎng)

＞200nm，強(qiáng)度大。

〔3〕n-π*躍遷：含有雜原子不飽和基團(tuán)，其非鍵軌道中的孤對(duì)電子吸收能量后向π*反鍵軌道躍遷，這種吸收一般在近紫外區(qū)〔200－400nm〕，強(qiáng)度小。

〔4〕n-σ*躍遷：含孤對(duì)電子的取代基，其雜原子中孤對(duì)電子吸收能量后向σ*反鍵軌道躍遷，吸收波長(zhǎng)約在200nm。

以上四種類型躍遷所需能量σ-σ*>n-σ*≥π-π*>n-π*

〔5〕電荷遷移躍遷和配位場(chǎng)躍遷

生色團(tuán)：有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有π-π*或n-π*躍遷的基團(tuán)，能在紫外－可見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。

助色團(tuán)：含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán)，與生色團(tuán)或飽和烴連接時(shí)，能使該生色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。

紅移〔長(zhǎng)移〕：由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用、引入助色團(tuán)以及溶劑改變等，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。

藍(lán)移〔紫移或短移〕：當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動(dòng)。

增色效應(yīng)：由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度增加。

減色效應(yīng)：由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度減小。

強(qiáng)帶：化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中，摩爾吸光系數(shù)值大于104的吸收峰。

弱帶：化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中，摩爾吸光系數(shù)值小于102的吸收峰。

吸收帶及其特點(diǎn)：吸收帶符號(hào)躍遷類型波長(zhǎng)〔nm〕吸收強(qiáng)度〔εmax〕其他特征Rn→π*～250-500<100溶劑極性↑，λmax↓K共軛π→π*～210-250>104共軛雙鍵↑，λmax↑，強(qiáng)度↑B芳芳香族C=C骨架振動(dòng)及環(huán)內(nèi)π→π*～230-270～200蒸氣狀態(tài)出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)E苯環(huán)內(nèi)π→π*共軛～180〔E1〕

～200〔E2〕～104

～103助色團(tuán)取代λmax↑，生色團(tuán)取代，與K帶合并計(jì)算分光光度法：運(yùn)用數(shù)學(xué)、統(tǒng)計(jì)學(xué)與計(jì)算機(jī)科學(xué)的方法，在傳統(tǒng)分光光度法根底上，通過(guò)量測(cè)試驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)的變換、解析和預(yù)測(cè)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性定量的方法。

2．根本原理

〔1〕Lambert-Beer定律：當(dāng)一束平行單色光通過(guò)均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸收度與樣品的濃度及厚度成正比。A=ECl

〔2〕吸光度的加和原理：溶液中存在多種無(wú)相互作用的吸光物質(zhì)時(shí)，體系的總吸光度等于各物種吸光度之和。A總=Aa+Ab+Ac+……

〔3〕計(jì)算分光光度法：

①雙波長(zhǎng)分光光度法：等吸收雙波長(zhǎng)消去法和系數(shù)倍率法均利用使ΔA干擾=0，ΔA信號(hào)=ΔA被測(cè)原理消去干擾組分的吸光度值。

②導(dǎo)數(shù)光譜法：利用導(dǎo)數(shù)光譜的輸出信號(hào)更多、更明顯〔可顯示出結(jié)構(gòu)相似的不同化合物的微小差異〕及易于識(shí)別等特點(diǎn)定性；利用導(dǎo)數(shù)光譜法能消除背景干擾及別離重疊譜帶等優(yōu)勢(shì)定量。

③褶合光譜法：是一種信號(hào)處理技術(shù)，即通過(guò)褶合變換，顯示原始光譜在構(gòu)成上的局部細(xì)節(jié)特征，對(duì)結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)進(jìn)行定性鑒別；同時(shí)減少了混合物中共存組分之間的數(shù)學(xué)相關(guān)性，因而可以測(cè)定共存組分的含量。

3．根本計(jì)算

〔1〕Lambert-Beer定律數(shù)學(xué)表達(dá)式：

A=-lgT=ECl或T=10-A=10-ECl

〔2〕摩爾吸光系數(shù)與百分吸光系數(shù)的關(guān)系：

〔3〕單組分定量：

①吸光系數(shù)法：C＝A/El

②對(duì)照法：

③校正曲線法

〔4〕多組分定量〔a+b的混合物〕：

①解線性方程組：

②等吸收雙波長(zhǎng)消去法：

③系數(shù)倍率法：ΔA＝熒光分析法根本概念：熒光：物質(zhì)分子接受光子能量而被激發(fā)，然后從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出的光稱為熒光。

振動(dòng)弛豫：物質(zhì)分子吸收能量后，躍遷到電子激發(fā)態(tài)的幾個(gè)振動(dòng)能級(jí)上。激發(fā)態(tài)分子通過(guò)與溶劑分子的碰撞而將局部振動(dòng)能量傳遞給溶劑分子，其電子那么返回到同一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的過(guò)程。

內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換〔簡(jiǎn)稱內(nèi)轉(zhuǎn)換〕：當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動(dòng)能級(jí)有重疊時(shí)，受激分子常由高電子能級(jí)以無(wú)輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級(jí)的過(guò)程。

熒光發(fā)射：處于激發(fā)單重態(tài)的分子，通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換及振動(dòng)弛豫，返回到第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后再以輻射形式發(fā)射光量子而返回至基態(tài)的任一振動(dòng)能級(jí)上，這時(shí)發(fā)射的光量子稱為熒光。

外部能量轉(zhuǎn)換〔簡(jiǎn)稱外轉(zhuǎn)換〕：在溶液中激發(fā)態(tài)分子與溶劑分子及其他溶質(zhì)分子之間相互碰撞而以熱能的形式放出能量的過(guò)程。

體系間跨越：在某些情況下處于激發(fā)態(tài)分子的電子發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)而使分子的多重性發(fā)生變化，分子由激發(fā)單重態(tài)跨越到激發(fā)三重態(tài)的過(guò)程。

磷光發(fā)射：經(jīng)過(guò)體系間跨越的分子再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，分子在此三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)存活一段時(shí)間后返回至基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)而發(fā)出的光輻射。

激發(fā)光譜：是熒光強(qiáng)度〔F〕對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)〔λex〕的關(guān)系曲線，它表示不同激發(fā)波長(zhǎng)的輻射引起物質(zhì)發(fā)射某一波長(zhǎng)熒光的相對(duì)效率。

發(fā)射光譜〔稱熒光光譜〕：是熒光強(qiáng)度〔F〕對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)〔λem〕的關(guān)系曲線，它表示當(dāng)激發(fā)光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度保持不變時(shí)，在所發(fā)射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度。

2．根本原理

〔1〕熒光是物質(zhì)分子接受光子能量被激發(fā)后，從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回基態(tài)時(shí)發(fā)射出的光。熒光分析法具有靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。

〔2〕熒光光譜具有如下特征：熒光波長(zhǎng)總是大于激發(fā)光波長(zhǎng)、熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)、熒光光譜與激發(fā)光譜存在“鏡像對(duì)稱〞關(guān)系。

〔3〕能夠發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時(shí)具備的兩個(gè)條件：物質(zhì)分子必須有強(qiáng)的紫外-可見(jiàn)吸收；物質(zhì)分子必須有一定的熒光效率。

〔4〕在熒光法測(cè)定時(shí)常有散射光存在，主要有瑞利散射和拉曼散射。瑞利散射：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞，不發(fā)生能量的交換，僅僅是光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變，其波長(zhǎng)與入射光波長(zhǎng)相同。拉曼散射：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí)，光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量的交換，發(fā)射出比入射光稍長(zhǎng)或稍短的光。波長(zhǎng)比入射光更長(zhǎng)的拉曼散射光對(duì)熒光測(cè)定有干擾。采取一定的措施〔如選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)或溶劑〕可消除拉曼光的干擾。

〔5〕熒光法常被用于定性和定量分析，但其定量應(yīng)用更為廣泛。熒光分析法定量的依據(jù)是：當(dāng)ECL≤’I0ECl=KC?？刹捎玫亩糠治龇椒ㄓ校簶?biāo)準(zhǔn)曲線法、比例法、聯(lián)立方程式法。

〔6〕用于熒光法測(cè)定的儀器是熒光分光光度計(jì)，其主要部件包括：激發(fā)光源、激發(fā)單色器〔置于樣品池前〕和發(fā)射單色器〔置于樣品池后〕、樣品池及檢測(cè)系統(tǒng)。

〔7〕為進(jìn)一步提高熒光分析法靈敏度和選擇性，開(kāi)展了其他的熒光分析技術(shù)，主要有激光熒光分析、時(shí)間分辨熒光和同步熒光分析等。紅外吸收光譜法1．根本概念基頻峰：當(dāng)分子吸收一定頻率的紅外線，由振動(dòng)基態(tài)〔V=0〕躍遷至第一激發(fā)態(tài)〔V=1〕時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰。

泛頻峰：將倍頻峰、合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。

伸縮振動(dòng)：化學(xué)鍵兩端的原子沿著鍵軸方向作規(guī)律性的伸縮運(yùn)動(dòng)。

彎曲振動(dòng)：鍵角發(fā)生規(guī)律性變化的振動(dòng)，又稱為變形振動(dòng)。

振動(dòng)自由度：分子根本振動(dòng)的數(shù)目。

簡(jiǎn)并：振動(dòng)形式不同但振動(dòng)頻率相同而合并的現(xiàn)象稱為簡(jiǎn)并。

紅外活性振動(dòng)：能引起偶極矩變化而吸收紅外線的振動(dòng)。

紅外非活性振動(dòng)：不能引起偶極矩變化，不吸收紅外線的振動(dòng)。

特征峰：但凡能用于鑒別基團(tuán)存在的吸收峰。

相關(guān)峰：由一個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的一組相互具有依存關(guān)系的吸收峰。

特征區(qū)：4000～1300cm-1的區(qū)域稱為特征區(qū)。

指紋區(qū)：1300～400cm-1區(qū)域稱為指紋區(qū)。

2．根本原理

〔1〕振動(dòng)自由度：非線型分子有3N－6個(gè)振動(dòng)自由度；線型分子有3N－5個(gè)。

〔2〕紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件：①EL=ΔV·hγ或γL=ΔV·γ；②Δμ≠0。

〔3〕基頻峰的分布規(guī)律：①μ愈小，σ愈高。②μ相同，K愈大，σ愈高。③μ相同時(shí)，一般ν>β>γ。

〔4〕解析光譜的三大要素：第一是峰位，第二是峰強(qiáng)，第三是峰形。

〔5〕解析光譜的原那么：遵循用一組相關(guān)峰確定一個(gè)基團(tuán)。

〔6〕解析光譜的順序：先特征區(qū)，再指紋區(qū)。

〔7〕掌握各類化合物的主要光譜特征。

3．根本計(jì)算

①②γL=ΔV·γ

③④第十三章原子吸收分光光度法1．根本概念共振吸收線：原子從基態(tài)激發(fā)到能量最低的激發(fā)態(tài)〔第一激發(fā)態(tài)〕產(chǎn)生的譜線。

半寬度：原子吸收線中心頻率〔ν0〕的吸收系數(shù)一半處譜線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差。

積分吸收：吸收線輪廓所包圍的面積，即氣態(tài)原子吸收共振線的總能量。

峰值吸收：通過(guò)測(cè)量中心頻率處的吸收系數(shù)來(lái)測(cè)定吸收度和原子總數(shù)。

光譜項(xiàng)、原子能級(jí)圖、空心陰極燈、原子化器、特征濃度、特征質(zhì)量。

2．根本原理

〔1〕原子吸收光譜分析法是基于原子蒸氣對(duì)同種元素特征譜線的共振吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的方法。

〔2〕吸收線輪廓是指具有一定頻率范圍和形狀的譜線，它可用譜線的半寬度來(lái)表征。吸收線輪廓是由自然變寬、熱變寬、壓力變寬等原子本身的性質(zhì)和外界因素影響而產(chǎn)生的。

〔3〕采用測(cè)量峰值吸收的方法來(lái)代替測(cè)量積分吸收，必須滿足以下條件：①發(fā)射線輪廓小于吸收線輪廓；②發(fā)射線與吸收線頻率的中心頻率重合。

〔4〕原子吸收光譜分析法的定量關(guān)系式：A=KC，常用的方法有：校正曲線法、標(biāo)準(zhǔn)參加法、內(nèi)標(biāo)法等。

〔5〕在原子吸收分光光度法中，干擾效應(yīng)主要有：電離干擾、物理干擾、光學(xué)干擾及非吸收線干擾〔背景干擾〕、化學(xué)干擾等。消除方法有：參加緩沖劑、保護(hù)劑、消電離劑、配位劑等；采用標(biāo)準(zhǔn)參加法和改變儀器條件〔如分辨率、狹縫寬度〕或背景扣除等。

3．原子吸收分光光度計(jì)主要組成：銳線光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)。核磁共振波譜法根本概念屏蔽效應(yīng)：核外電子及其他因素對(duì)抗外加磁場(chǎng)的現(xiàn)象。

局部屏蔽效應(yīng)：核外成鍵電子云在外加磁場(chǎng)的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場(chǎng)方向相反的感應(yīng)磁場(chǎng)，使氫核實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度稍有降低的現(xiàn)象。

磁各向異性效應(yīng)：在外加磁場(chǎng)作用下，由化學(xué)鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)使在分子中所處的空間位置不同的核屏蔽作用不同的現(xiàn)象。

馳豫歷程：激發(fā)核通過(guò)非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過(guò)程。

化學(xué)位移：質(zhì)子由于在分子中所處的化學(xué)環(huán)境不同，而有不同的共振頻率。

自旋偶合：核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾。

自旋分裂：由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋-自旋分裂。

偶合常數(shù)：由自旋分裂產(chǎn)生的峰裂距，反映偶合作用的強(qiáng)弱。

磁等價(jià)：分子中一組化學(xué)等價(jià)核〔化學(xué)位移相同的核〕與分子中的其它任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合，那么這組核為磁等價(jià)。

13C-1HCOSY譜：兩坐標(biāo)軸分別為13C和1H的化學(xué)位移的二維譜。

2．根本理論

〔1〕共振吸收條件：①γ0=γ②Δm=±1

〔2〕影響化學(xué)位移的因素：①氫核鄰近原子或基團(tuán)的電負(fù)性越大，δ值增大。②磁各向異性效應(yīng)使處于負(fù)屏蔽區(qū)的氫核δ值大，處于正屏蔽區(qū)