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第3節(jié)鹵代烴時(shí)間:45分鐘滿分:100分一、選擇題(每題6分,共72分)1.下列各組中的反應(yīng),屬于同一反應(yīng)類型的是()A.由溴乙烷水解制乙醇;由乙烯與水反應(yīng)制乙醇B.由苯硝化制硝基苯;由苯制溴苯C.由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯;由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷D.氯乙烷在氫氧化鈉溶液加熱條件下反應(yīng);氯乙烷在氫氧化鈉醇溶液加熱條件下反應(yīng)答案B2.下列反應(yīng)的產(chǎn)物中,一定不存在同分異構(gòu)體的是()A.異戊二烯與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生反應(yīng)B.2-氯丁烷與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生反應(yīng)C.丙烯與H2O在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)D.新戊烷和氯氣生成一氯代物的反應(yīng)答案D解析異戊二烯與溴可發(fā)生1,2-加成或1,4-加成,則存在同分異構(gòu)體,故A不符合;2-氯丁烷(CH3CH2CHClCH3)與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)可生成1-丁烯或2-丁烯,則存在同分異構(gòu)體,故B不符合;CH2=CHCH3與H2O發(fā)生加成反應(yīng)有兩種產(chǎn)物:CH3CHOHCH3和CH3CH2CH2OH,則存在同分異構(gòu)體,故C不符合;新戊烷分子中只有1種氫原子,一氯代物不存在同分異構(gòu)體,故D符合。3.有機(jī)化合物9,10-二甲基菲的結(jié)構(gòu)如圖所示。其苯環(huán)上七氯代物的同分異構(gòu)體有()A.8種 B.5種C.4種 D.3種答案C解析苯環(huán)上共有8個(gè)H原子,根據(jù)“換元法”知,其苯環(huán)上七氯代物的數(shù)目與一氯代物的數(shù)目相同,為4種,C項(xiàng)正確。4.(2019·安徽師大附中期中)常溫下,1mol某烷烴在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng),若在適當(dāng)?shù)臈l件下,完全取代需要消耗6molCl2,則下列判斷正確的是()A.該烷烴的分子式為C5H12B.反應(yīng)所生成的有機(jī)產(chǎn)物能直接使AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀C.該烷烴的四氯代物有2種D.反應(yīng)容器中,一氯代物所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)最大答案C解析1mol某烷烴在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng),若在適當(dāng)?shù)臈l件下,完全取代需要消耗6molCl2,說(shuō)明分子中含有6個(gè)H原子,該烷烴的分子式為C2H6,故A錯(cuò)誤;氯代烴不能電離出氯離子,不能直接使AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀,故B錯(cuò)誤;該烷烴的四氯代物有1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷,共2種,故C正確;反應(yīng)容器中,氯化氫所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)最大,故D錯(cuò)誤。5.(2019·北京四中模擬)氯丹是一種廣效性殺蟲劑,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于氯丹組成的敘述中不正確的是()A.氫、氯、碳的原子個(gè)數(shù)比是2∶4∶5B.屬于鹵代烴C.分子中含有兩種官能團(tuán)D.可以與HCl發(fā)生加成反應(yīng)答案A解析A項(xiàng),由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以知道,分子中含6個(gè)H、8個(gè)Cl、10個(gè)C,氫、氯、碳原子個(gè)數(shù)比為3∶4∶5,錯(cuò)誤。6.下列物質(zhì)中,既能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生加成反應(yīng),但不能發(fā)生消去反應(yīng)的是()A.CH2=CH—CH2CH2ClB.CH3CH2ClC.CH3Br答案D7.用有機(jī)物甲可制備環(huán)己二烯(),其反應(yīng)路線如圖所示:甲eq\o(→,\s\up7(Cl2,光照),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(NaOH,乙醇),\s\do5(②△))乙eq\o(→,\s\up7(Br2的CCl4溶液),\s\do5(③))丙下列有關(guān)判斷正確的是()A.甲的化學(xué)名稱是苯B.乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C.反應(yīng)①為加成反應(yīng)D.有機(jī)物丙既能發(fā)生加成反應(yīng),又能發(fā)生取代反應(yīng)答案B解析通過(guò)反應(yīng)①的產(chǎn)物及反應(yīng)條件(Cl2/光照)可以推斷該反應(yīng)是烷烴的取代反應(yīng),所以甲為環(huán)己烷,A、C項(xiàng)錯(cuò)誤;結(jié)合已知反應(yīng)可知乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B項(xiàng)正確;中有不飽和鍵,在溴的四氯化碳溶液中可以發(fā)生加成反應(yīng),故丙為,丙不能發(fā)生加成反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.能證明與過(guò)量NaOH乙醇溶液共熱時(shí)發(fā)生了消去反應(yīng)的是()A.混合體系eq\o(→,\s\up7(溴水))Br2的顏色褪去B.混合體系eq\o(→,\s\up7(足量稀HNO3))eq\o(→,\s\up7(AgNO3溶液))淡黃色沉淀C.混合體系eq\o(→,\s\up7(提取))有機(jī)物eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))紫色褪去D.混合體系eq\o(→,\s\up7(提取))有機(jī)物eq\o(→,\s\up7(Br2的CCl4溶液))Br2的顏色褪去答案D解析混合體系eq\o(→,\s\up7(溴水))Br2的顏色褪去,可能是單質(zhì)溴與堿反應(yīng),無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng),故A錯(cuò)誤;混合體系eq\o(→,\s\up7(足量稀HNO3))eq\o(→,\s\up7(AgNO3溶液))淡黃色沉淀,說(shuō)明生成了溴離子,而發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)都能生成溴離子,無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng),故B錯(cuò)誤;混合體系eq\o(→,\s\up7(提取))有機(jī)物eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))紫色褪去,提取出的有機(jī)物中的乙醇也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,無(wú)法證明發(fā)生消去反應(yīng),故C錯(cuò)誤;混合體系eq\o(→,\s\up7(提取))有機(jī)物eq\o(→,\s\up7(Br2的CCl4溶液))Br2的顏色褪去,說(shuō)明有苯乙烯生成,能證明發(fā)生消去反應(yīng),故D正確。9.(2019·賀州高三模擬)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列敘述不正確的是()A.1mol該有機(jī)物在加熱和催化劑作用下,最多能與4molH2反應(yīng)B.該有機(jī)物能使溴水褪色,也能使酸性KMnO4溶液褪色C.該有機(jī)物遇硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀D.該有機(jī)物在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)或取代反應(yīng)答案C解析該有機(jī)物不能電離出Cl-,故不能與Ag+反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,C錯(cuò)誤。10.以溴乙烷為原料制備乙二醇,下列方案最合理的是()A.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸、170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(水解))乙二醇B.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(光))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(水解))乙二醇C.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(水解))乙二醇D.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(水解))乙二醇答案D解析A中方法步驟多,能耗高,反應(yīng)過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生污染性的SO2,不符合綠色化學(xué)理念,故A不合理;溴乙烷與溴反應(yīng)會(huì)得到多種取代產(chǎn)物,故B錯(cuò)誤;CH3CH2Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,乙烯與溴化氫反應(yīng)生成溴乙烷,該步驟為重復(fù)步驟,且溴乙烷與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)物不唯一,故C錯(cuò)誤;CH3CH2Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷,然后使產(chǎn)物水解即可,此法步驟少,產(chǎn)率高,故選D。11.(2019·南寧三中模擬)如圖為有機(jī)物M、N、Q的轉(zhuǎn)化關(guān)系,有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.M生成N的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)B.N的同分異構(gòu)體有6種C.可用酸性KMnO4溶液區(qū)分N與QD.0.3molQ與足量金屬鈉反應(yīng)生成6.72LH2答案C解析A項(xiàng),對(duì)比M、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,M生成N為加成反應(yīng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),N的分子式為C4H8Cl2,C4H8Cl2為C4H10的二氯代物,C4H10有兩種同分異構(gòu)體:CH3CH2CH2CH3和,采用定一移一法,C4H8Cl2的同分異構(gòu)體有:CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH2ClCH2CH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、CH3CHClCHClCH3、共9種(含N),錯(cuò)誤;C項(xiàng),N中官能團(tuán)為氯原子,N不能使酸性KMnO4溶液褪色,Q中官能團(tuán)為羥基,Q能使酸性KMnO4溶液褪色,用酸性KMnO4溶液能鑒別N與Q,正確;D項(xiàng),1個(gè)分子中含2個(gè)羥基,0.3molQ與足量Na反應(yīng)生成0.3molH2,由于H2所處溫度和壓強(qiáng)未知,不能用22.4L·mol-1計(jì)算H2的體積,錯(cuò)誤。12.下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物說(shuō)法正確的是()A.甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共熱,然后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成B.甲中加入NaOH的水溶液共熱,再滴入AgNO3溶液,可檢驗(yàn)該物質(zhì)中含有的鹵素原子C.乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯烴D.丙與NaOH的水溶液共熱,反應(yīng)后生成的醇能被氧化為醛答案D解析甲、丙、丁與氫氧化鈉的醇溶液不能發(fā)生消去反應(yīng),加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,沒(méi)有沉淀生成,故A錯(cuò)誤;甲中加入NaOH的水溶液共熱,反應(yīng)液沒(méi)有進(jìn)行酸化,再滴入AgNO3溶液,溶液中的OH-會(huì)干擾鹵離子的檢驗(yàn),故B錯(cuò)誤;乙發(fā)生消去反應(yīng)得到丙烯一種烯烴,故C錯(cuò)誤;丙與NaOH的水溶液共熱生成2,2-二甲基-1-丙醇,能被氧化為2,2-二甲基丙醛,故D正確。二、非選擇題(共28分)13.(2020·遼寧省葫蘆島模擬)(12分)已知:CH3—CH=CH2+HBr→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物),1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。(1)A的化學(xué)式:________,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________。(2)上述反應(yīng)中,①是________反應(yīng),⑦是________反應(yīng)。(填反應(yīng)類型)(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:C____________,D____________,E____________,H____________。(4)寫出D→F反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。答案(1)C8H8(2)加成酯化(或取代)解析由1molA完全燃燒生成8molCO2、4molH2O可知A中N(C)=8,N(H)=8,分子式為C8H8,不飽和度為5,推測(cè)可能有苯環(huán),由①④知A中必有雙鍵。故A為。A與Br2加成得B:;A+HBr→D,由信息知D為;F由D水解得到,F(xiàn)為;H是F和醋酸反應(yīng)生成的酯,則H為。14.(16分)烷烴A只可能有三種一氯取代產(chǎn)物B、C和D。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。B和D分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱,都只能得到有機(jī)化合物E。以上反應(yīng)及B的進(jìn)一步反應(yīng)如下所示。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。(2)B轉(zhuǎn)化為F屬于________反應(yīng),B轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型名稱)。(3)寫出F轉(zhuǎn)化為G的化學(xué)方程式:________________________________________。(4)1.16gH與足量NaHCO3作用,標(biāo)準(zhǔn)狀況下可得CO2的體積是________mL。(5)寫出D轉(zhuǎn)化為E的化學(xué)方程式:__________________________________。答案(1)(CH3)3CCH2CH3(CH3)3CCH2COOH(2)取代(水解)消去(3)2(CH3)3CCH2CH2OH+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑))2(CH3)3CCH2CHO+2H2O(4)224(5)(CH3)3CCHClCH3+NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))(CH3)3CCH=CH2+NaCl+H2O解析由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,A為(CH3)3C
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