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二元系的自由能2014.5.13目錄123456

形成溶液時(shí)自由能的變化理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較規(guī)則溶液多余偏摩爾量非規(guī)則溶液的自由能混合相的自由能形成溶液時(shí)自由能的變化純組元i在凝聚狀態(tài)、溫度為T時(shí)其平衡蒸氣壓為，當(dāng)在T溫度時(shí)組元2成為凝聚的溶液時(shí)則具有較低的平衡蒸氣壓。可通過以下三步求得由純組元i成為i在溶液內(nèi)的摩爾自由能變化值。形成溶液時(shí)自由能的變化形成溶液時(shí)自由能的變化形成溶液時(shí)自由能的變化

圖7-1表示Fe-Cu及Ni-Fe合金按理想混合計(jì)算所得的與組成合金時(shí)實(shí)際混合引起的自由能變化值相差頗大。形成溶液時(shí)自由能的變化理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較

從分子模型上看，各組分分子彼此相似，在混合時(shí)沒有熱效應(yīng)和體積變化，這種溶液稱為理想溶液。光學(xué)異構(gòu)體、同位素和立體異構(gòu)體混合物屬于這種類型。如圖7-2所示，F(xiàn)e-Cr系溶液在1600℃時(shí)的活度與組分的關(guān)系即ai=xi.理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較在恒溫、恒組成的條件下，將μB對(duì)p求偏導(dǎo)數(shù)因?yàn)?，而即理想液態(tài)混合物中任一組分的偏摩爾體積等于該組分的純態(tài)在該溫度壓力下的摩爾體積。理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較代入理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較理想溶液的通性：理想溶液的判據(jù)：1.混合前后總體積變化為0；2.混合前后總的焓變?yōu)?；3.溶液中任何組分遵從拉烏爾定律。理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較ωAB=0，為理想溶液，兩種原子之間沒有相互作用；ωAB<0,其位置較ωAB=0的位置低,此時(shí)溶液中異種原子之間的吸引力將大于同類原子之間的吸引力,在混合時(shí)將放出熱量,所以焓變?yōu)樨?fù)值.ωAB>0,其位置較ωAB=0的位置高,此時(shí)溶液中異種原子之間的吸引力將小于同類原子之間的吸引力,在混合時(shí)將吸收熱量,所以焓變?yōu)檎?ωAB>>0,焓變值超過TSM值,出現(xiàn)的自由能曲線為不規(guī)則形狀,如圖所表示.理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較理想溶液與非理想溶液性質(zhì)的比較規(guī)則溶液規(guī)則溶液規(guī)則溶液規(guī)則溶液多余偏摩爾量多余偏摩爾量非規(guī)則溶液的自

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