蘇教版有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專題4烴的衍生物第二單元醇酚第一課時醇的性質(zhì)和應(yīng)用

醇的性質(zhì)和應(yīng)用自然界中醇和酚維生素A(C20H30O)膽固醇(C27H46O)肌醇(C6H12O6)丁香油酚(C10H12O2)維生素E(C29H50O2)醇：烴分子中飽和碳原子上的氫原子被羥基取代形成的化合物酚：分子中羥基與苯環(huán)（或其它芳環(huán)）碳原子直接相連的有機(jī)化合物在生產(chǎn)、生活以及學(xué)習(xí)過程中你知道了哪些醇類物質(zhì)？醇、酚在結(jié)構(gòu)上有什么不同？CH3CH2OH乙醇乙二醇（二元醇）丙三醇（三元醇）生產(chǎn)、生活中常見的醇CH3OH甲醇1、醇的定義：烴分子中飽和碳原子上的氫原子被羥基取代形成的化合物稱為醇，官能團(tuán)是—OH。

飽和一元醇的分子式為CnH2n＋2O(n≥1，n為整數(shù))

通式為CnH2n＋1OH(n≥1，n為整數(shù))一、醇類概述2、醇和酚區(qū)別：按羥基連接的烴基不同，有機(jī)物可分為醇和酚(如圖所示)。

醇是與烴基中飽和碳原子相連

酚是與苯環(huán)（或其它芳環(huán)）碳原子相連醇酚3、醇的分類⑴根據(jù)分子內(nèi)所含羥基的數(shù)目不同：⑵按羥基所連的烴基不同

飽和脂肪醇鏈?zhǔn)街敬疾伙柡椭敬硷柡椭h(huán)醇脂環(huán)醇不飽和脂環(huán)醇芳香醇伯醇（1°）、仲醇（2°）、叔醇（3°）一元醇、二元醇、多元醇⑶根據(jù)羥基所連碳原子的類型不同4、醇的同分異構(gòu)現(xiàn)象①羥基位置異構(gòu)CH3CH2CH2－OH

和CH3CHCH3OH②官能團(tuán)異構(gòu)③芳香醇與酚類異構(gòu)。CH3CH2CH2OH和CH3CH2—O—CH3苯甲醇對甲苯酚乙醇——醇類的代表物不是酒精是乙醇長途客運汽車站，一個男子拎著一大桶東西急匆匆地奔過來，正擠著人群想上車，售票員問：“哎哎，這是什么東西？”男子一邊喘氣一邊往上擠說：“酒精”．“不行，不行，這可是易燃物，不能帶上車的．”售票員反皺著眉頭．這男子又嚷道：“這是乙醇．”“干嘛不早說？呵呵，快上！”售票員笑著抱怨．客車終于啟動了．輕松一刻二、醇的物理性質(zhì)顏色：氣味：狀態(tài)：密度：溶解性：揮發(fā)性：無色透明特殊香味通常情況下為液體比水小跟水以任意比互溶，易溶于其他有機(jī)溶劑易揮發(fā)1、乙醇的物理性質(zhì)醫(yī)用酒精：75%（體積分?jǐn)?shù)）如何檢驗酒精是否含水？用無水硫酸銅檢驗若變藍(lán)色則有水除雜C2H5OH（H2O）？

先加CaO后蒸餾⑴相對分子質(zhì)量相近的飽和脂肪醇和烷烴相比，醇的沸點遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于烷烴。2、醇的物理性質(zhì)⑵飽和脂肪醇隨分子中碳原子數(shù)目的增加，物理性質(zhì)呈現(xiàn)規(guī)律性變化：為什么？醇分子間存在氫鍵①熔、沸點逐漸升高，一般低級醇為液體，高級醇為固體。②溶解性a.一般易溶于水、有機(jī)溶劑，羥基含量越多，越易溶于水。b.甲醇、乙醇、丙醇等低級醇可與水以任意比互溶。③密度逐漸增大，但比水小。為什么？醇分子間存在氫鍵乙醇的分子結(jié)構(gòu)分子式:結(jié)構(gòu)式:結(jié)構(gòu)簡式:C2H6OCH3CH2OH或C2H5OH官能團(tuán)：羥基簡寫：－OHC—C—O—HHHHHH官能團(tuán)－羥基（－OH）

－C原子

－C原子

乙醇分子是由乙基（—C2H5）和羥基（—OH）組成的，羥基比較活潑，它決定著乙醇的主要性質(zhì)。結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析①②④③⑤

由于氧原子吸引電子的能力比氫原子和碳原子強(qiáng)，氫氧鍵和碳氧鍵的電子對偏向于氧原子，使氧氫鍵和碳氧鍵易斷裂。發(fā)生不同化學(xué)反應(yīng)時，可斷裂不同的化學(xué)鍵知識回憶：鈉能否保存在乙醇中？小組實驗1：向大試管中加入無水乙醇約5mL，再放入一小塊切去表層的金屬鈉（綠豆粒般大），觀察實驗現(xiàn)象。？鈉沉在底部，無嘶響聲，反應(yīng)較慢鈉與水、乙醇和乙醚反應(yīng)對比實驗現(xiàn)象化學(xué)方程式Na與水Na與乙醇Na與乙醚結(jié)論：①Na可以置換—OH上的H原子，不能置換—CH3、—CH2—等烴基上的H原子。②—OH的活性：H—OH＞醇—OH劇烈緩慢無現(xiàn)象2Na+2H2O=2NaOH+H2↑2Na+2CH3CH2OH→2CH3CH2ONa+H2↑三、醇的化學(xué)性質(zhì)1、醇與活潑金屬鈉、鎂和鋁的反應(yīng)生成氫氣(乙醇為例)CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑222[練習(xí)]請寫出鎂與1-丙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式。H—C—C—O—H，HHHH①處O—H鍵斷開①2CH3CH2CH2OH+Mg(CH3CH2CH2O)2Mg+H2↑1-丙醇鎂該反應(yīng)屬于

反應(yīng)。置換乙醇鈉練一練相同物質(zhì)的量的下列醇分別跟適量的鈉作用，放出H2最多的是()A.甲醇B.乙醇C.乙二醇D.丙三醇

D2-OH----H2量的關(guān)系2.22g某醇與足量的金屬鈉反應(yīng)收集到標(biāo)況下的氣體336ml,則該醇是（）A.甲醇B.異丙醇C.2-甲基-2-丙醇C練一練小組實驗2：把一小段粉筆放入盛有酒精的燒杯中浸泡一會,在酒精燈上點燃觀察火焰的顏色？

乙醇在空氣里能夠燃燒，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰，同時放出大量的熱。2、氧化反應(yīng)(乙醇為例)①可燃性C2H6O+3O22CO2+3H2O點燃(淡藍(lán)色火焰)乙醇燃燒時哪些化學(xué)鍵發(fā)生斷裂呢?⑤全部斷裂小組實驗3①用小試管?。场磎L無水乙醇②加熱一端繞成螺旋狀的銅絲至紅熱③將銅絲趁熱插到盛有乙醇的試管底部④反復(fù)操作2～3次，觀察銅絲顏色和液體氣味的變化。[實驗現(xiàn)象]a.銅絲紅色→黑色→紅色反復(fù)變化b.在試管口可以聞到刺激性氣味②醇的催化氧化2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCu△化學(xué)方程式：反應(yīng)機(jī)理：先2Cu+O22CuO△CHHHHCO+H2O+CuCHHHHCHHO后+CuO△

①③②斷①③鍵醇類的催化氧化反應(yīng)機(jī)理：R2—C—O—HR1H生成醛或酮+H2O－C=OR1R2+O2Cu△α222HH反應(yīng)類型：氧化反應(yīng)(去氫氧化)也可用其他催化劑，如Ag醇催化氧化規(guī)律：①有2個H，則被氧化為醛；②有1個H，則被氧化為酮；③沒有H，則不能被氧化。根據(jù)醇類催化氧化的反應(yīng)機(jī)理，判斷下列醇是否發(fā)生催化氧化，若發(fā)生，則寫出產(chǎn)物。練一練結(jié)論：只有與-OH相連的碳原子上要有氫原子的醇才能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。交警判斷駕駛員是否酒后駕車的方法？③與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)C2H5OHKMnO4或K2Cr2O7CH3COOH溶液褪色(或變色)應(yīng)用：用重鉻酸鉀檢驗酒駕K2Cr2O7Cr3+（橙紅色）（綠色）⑴酯化反應(yīng)O1818CH3—C—OH+H—O—C2H5CH3—C—O—C2H5+H2O濃H2SO4OOHHH2O反應(yīng)機(jī)理：注意：可逆反應(yīng)①處O－H鍵斷開反應(yīng)類型：取代①HHCHHCHOH②③④酸脫羥基、醇脫羥基上的氫原子。3、取代反應(yīng)(乙醇為例)觀察與思考①②③④⑤分組討論比較：CH3CH3CH3CH2-BrCH3CH2-OH回憶：推測：CH3CH2-Br的化學(xué)性質(zhì)及斷鍵位置、CH3CH2-OH還可能的斷鍵位置及產(chǎn)物。

歸納已有斷鍵位置特點為:①或①③，是否有其他斷鍵方式？乙醇與氫鹵酸的反應(yīng)在試管I中依次加入2mL蒸餾水、4mL濃硫酸、2mL95％的乙醇和3g溴化鈉粉末，在試管II中注入蒸餾水，燒杯中注入自來水。加熱試管I至微沸狀態(tài)數(shù)分鐘后，冷卻，觀察并描述實驗現(xiàn)象。①實驗現(xiàn)象：試管II中有油狀物產(chǎn)生，溶液分層小組實驗4②使用蒸餾水稀釋98%的濃硫酸原因：_______________________________________________________________；③長導(dǎo)管、試管II和燒杯中的水的作用：____________________________________________________________；④如何證明試管II中收集到的是溴乙烷？_______________________________________________________________________________________________________________。而HBr有還原性，會發(fā)生副反應(yīng)生成溴單質(zhì)98%的濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，對溴乙烷起到冷凝作用，試管II中的水還可以除去溴乙烷中的乙醇加入氫氧化鈉溶液后加熱，然后向試管中加入過量稀硝酸酸化，再滴入幾滴硝酸銀溶液.試管中出現(xiàn)淺黃色沉淀⑵與氫鹵酸的反應(yīng)反應(yīng)方程式：C2H5OH+HBr→C2H5Br+H2O△反應(yīng)機(jī)理：NaBr+H2SO4==NaHSO4+HBr↑△①HHCHHCHOH②③④C2H5OH+HBr→C2H5Br+H2O△反應(yīng)類型：取代醇類與氫鹵酸取代的通式：R—OH+HX—→C2H5X+H2O△應(yīng)用：一般，醇較易獲得，常用醇與氫鹵酸反應(yīng)制得鹵代烷烴。逆反應(yīng)：鹵代烴的水解鹵代烴的水解反應(yīng)：堿性條件；醇類與HBr的取代反應(yīng)：酸性條件。濃硫酸、乙醇NaOH溶液KMnO4溶液

組裝如圖所示裝置，在試管中加入4mL95%的乙醇，并注入12mL98%濃硫酸(也可選用P2O5、Al2O3等)，加熱，觀察實驗現(xiàn)象。小組實驗5a.實驗現(xiàn)象：溫度稍低時(140℃)有______________生成，溫度稍高時(170℃)，有_________________生成，且能使酸性高錳酸鉀溶液的顏色褪去。b.KOH溶液的作用：______________________________________________________。無色油狀液體不溶于水的氣體

吸收CO2、SO2，以防干擾用酸性KMnO4溶液檢驗CH2=CH2c.濃硫酸的作用：_________________________________________________________；d.濃H2SO4與無水酒精混合順序_____________________________________________________；e.乙醇在濃硫酸、Al2O3或P2O5等催化劑的作用下可發(fā)生脫水反應(yīng)。溫度不同，脫水反應(yīng)的方式也不同(___________脫水和分子間脫水)，反應(yīng)產(chǎn)物不同(分子間脫水的產(chǎn)物是______________)。

催化劑、脫水劑，可以用Al2O3、P2O5代替濃硫酸。

將濃硫酸緩慢倒入到無水酒精中，并用玻璃棒不斷攪拌分子內(nèi)乙醚⑶醇的分子間脫水反應(yīng)方程式：反應(yīng)機(jī)理：

CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3+H2O1400C濃H2SO4一個分子斷①鍵，另一個分子斷②鍵具有羥基結(jié)構(gòu)的分子都可能發(fā)生脫水反應(yīng)4、消去反應(yīng)反應(yīng)方程式：反應(yīng)機(jī)理：HHHHCC濃H2SO41700C+H2OCH3CH2OH濃H2SO41700CCH2＝CH2↑+H2O也可用P2O5、Al2O3(400℃)作催化劑αβ斷②④鍵CHHHHCHHO

①③②④消去反應(yīng)練一練下列醇不能發(fā)生消去反應(yīng)的（）A.乙醇B.2－丙醇C.2，2－二甲基－1－丙醇D.1－丁醇C結(jié)論：β-C上有H的醇才可以發(fā)生消去反應(yīng)。β-C上有H的鹵代烴才可以發(fā)生消去。醇類鹵代烴消去條件①P2O5，△②濃H2SO4，170℃③Al2O3，400℃強(qiáng)堿醇溶液△主反應(yīng)：CH3CH2OH濃H2SO41700CCH2＝CH2↑+H2O副反應(yīng)：①脫水碳化CH3CH2OHC溶液變黑濃H2SO4②氧化C+2H2SO4CO2↑+2SO2↑+2H2O△③

CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3+H2O1400C濃H2SO4反應(yīng)名稱反應(yīng)類型斷鍵位置與金屬鈉反應(yīng)Cu或Ag催化氧化濃硫酸加熱到170℃濃硫酸加熱到140℃濃硫酸條件下與乙酸加熱與HX加熱反應(yīng)②④②①③①、②①①取代反應(yīng)催化氧化消去反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)醇類性質(zhì)小結(jié)三種常的醇類⑴甲醇(CH3OH)

一種劇毒的物質(zhì)，無色透明液體，俗稱木精或木醇，工業(yè)酒精中含少量甲醇，誤飲眼睛會失明甚至死亡。⑵乙二醇

一種無色黏稠液體，其水溶液凝固點低，可用汽車發(fā)動機(jī)作抗凍劑。⑶丙三醇，無色黏稠液體，可作為保濕劑，可用于化妝品，俗稱甘油。CH2-OHCH2-OHCH

-OHCH2-OHCH2-OHCH

-OH2+6Na→2+3H2↑CH2-ONaCH2-ONaCH

-ONaCH2-OHCH2-OHCH

-OHCH2–OOCCH3CH2–OOCCH3CH

–OOCCH3+3HOOCCH3+3H2O濃硫酸△CH2–O一NO2CH2–O一NO2CH

–O一NO2+3HO一NO2+3H2O濃硫酸△硝化甘油—烈性炸藥現(xiàn)有下列一元醇可發(fā)生消去反應(yīng)的是（），其對應(yīng)的產(chǎn)物是（）可發(fā)生催化氧化的是（），其對應(yīng)的產(chǎn)物是（）ABCDEF練習(xí)1：在常壓、100℃時將乙醇蒸氣與乙烯以任意比混合其混合氣體為VL，則完全燃燒時所需相同條件下氧氣的體積為（

）A、2VLB、3VLC、VLD、4VL四、醇類相關(guān)計算⑴變形法有關(guān)醇燃燒是耗氧量的比較，先將醇改寫成CnHm·xH2O·yCO2的形式，再比較CnHm的耗氧量。練習(xí)2：某有機(jī)物的蒸氣完全燃燒時需三倍于其體積的氧氣，產(chǎn)生二倍于其體積CO2該有機(jī)物可能是（??）?A．C2H4????B．C2H5O