農(nóng)藥原藥溶劑介紹

溶劑在農(nóng)藥中的應(yīng)用引言溶劑是劑型常見的組分之一，通常用的乳油EC、水乳劑EW、微乳劑ME、可溶性液劑SL，都會用到大量的溶劑，諸如甲苯、二甲苯等有機溶劑。近年來又大量引入了二甲基甲酰胺、癸酰胺、環(huán)己酮、二氯乙烷、二甲基亞颯、丁醇、辛醇、異戊醇等極性有機溶劑。溶劑是揮發(fā)性有機液體，是部分農(nóng)藥劑型中必不可少的組成之一。溶劑按沸點高低分類可分為低佛點溶劑：沸點在100°C以下，中沸點溶劑：沸點在100~150C之間，高沸點溶劑：沸點在150~250C之間。按化學組成分類可分為：石油烴溶劑、煤焦溶劑、萜烴溶劑、醇類溶劑、酯類溶劑、酮類溶劑、醚酯類溶劑等。溶劑不僅是配方的重要組成部分，而且還可以用來調(diào)節(jié)粘度和藥效速度。如何能合理的選擇溶劑還可以達到降低成本的目的。一、溶劑的極性無論是原藥還是溶劑，都可以根據(jù)它們的分子結(jié)構(gòu)分為非極性、極性、弱極性，這一性質(zhì)受到諸如分子結(jié)構(gòu)的對稱性、極性基團的種類和數(shù)量，分子鏈的長短等所影響。在高分子原藥和有機溶劑的分子結(jié)構(gòu)中常含有一些極性基團，如：-COOH、-OH、-CO、-NO等。如果原藥和有機溶劑的分子結(jié)構(gòu)對稱而又不含有極性基團的，它們就是非極性的；如果它們分子結(jié)構(gòu)不對稱而又含有各種不同的極性基團，如羧基、羥基、羰基、硝基等，那它們就都帶有不同的極性。所以一些原藥只能溶解于某種溶劑中，如：有些結(jié)構(gòu)的AI只能溶解于環(huán)已酮溶劑中，有些結(jié)構(gòu)的AI只能溶解于極性溶劑酯類、酮類溶劑中。而一些弱極性的十性油則不溶于極性溶劑，而溶于非極性的烴類溶劑。二、真溶劑、助溶劑、稀釋劑對于農(nóng)藥劑型中運用的溶劑來說，它所用的溶劑可分為三類：1、 真溶劑：具有溶解該類活性物質(zhì)的溶劑為該活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)的真溶劑。2、 助溶劑（潛溶劑）：它本身不能溶解所用的AI，但在一定限制數(shù)量內(nèi)，與真溶劑混合使用，可以提供一定程度的溶解能力。3、 稀釋劑：此種溶劑不能溶解所用的AI,也無助溶作用，但在一定限定數(shù)量內(nèi)，可以和真溶劑混合使用，它起著稀釋作用，價格比所用真溶劑、助溶劑低，可以降低成本。但也能使乳化劑的cost上升！這種溶劑的分類是相對的三、 溶劑的沸點、閃點和自燃點有機溶劑都是易燃品（氯化烴除外），有的閃點可達零下-16.5°c，因此在室內(nèi)一定保證空氣流通且不允許有明火存在。1、 沸點：溶劑的沸點就是溶劑的蒸氣壓力達到一個大氣壓時的溫度，各種溶劑在高溫時蒸氣壓力的相對高低和常溫時是不一樣的。2、 閃點:溶劑加熱，蒸氣散發(fā)到空氣中，在溫度升高，溶劑蒸氣濃度逐漸加大，當遇明火就有火焰出現(xiàn)，隨即熄滅時的溫度。3、 揮發(fā)率：在一定溫度和相對濕度下，在規(guī)定大小形狀的箱中觀察一滴受驗溶劑在濾紙上的揮發(fā)速度。揮發(fā)率數(shù)值=醋酸丁酯揮發(fā)時間/受驗溶劑的揮發(fā)時間X100%如揮發(fā)率數(shù)值越小，說明該溶劑的揮發(fā)速度越慢，揮發(fā)率數(shù)值越大，溶劑的揮發(fā)速度也隨之增大。四、 介紹幾種常用溶劑1、 二甲苯：工業(yè)用二甲苯是由鄰位、間位、對位三種異物體的混合物。二甲苯溶解力大KB值大，揮發(fā)率快，廣泛應(yīng)用于目前生產(chǎn)的乳油EC中。但是二甲苯具有中等毒性，對眼及呼吸道有刺激作用，高濃度對中樞神經(jīng)有麻醉作用。目前并不提倡使用。2、 甲苯：它來源于石油化工或煤焦工業(yè)，甲苯能溶解力，KB值很大，但不環(huán)保！對皮膚、粘膜有刺激性，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。目前并不提倡使用。3、 煤油：又稱火油，無色或淡黃色透明油狀液體，是石油分銷產(chǎn)物。4、 乙醇:根據(jù)用途不同，它的純度不同，無水乙醇的純度為99.5%，工業(yè)乙醇為95.6%，醫(yī)藥乙醇為70~75%。5、丙酮:它是極易揮發(fā)的有機液體，可溶解過氯乙烯樹脂、氯醋共聚樹脂、氯化橡膠等。丙酮主要是對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制、麻醉作用，高濃度接觸對個別人可能出現(xiàn)肝、腎和胰腺的損害。由于其毒性低，代謝解毒快，生產(chǎn)條件下急性中毒較為少見。8、環(huán)己酮：具有非常好的溶解性能，除了可溶解很多原藥，并且可與絕大多數(shù)有機溶劑互溶，是良好溶劑。毒性稍大！高濃度的環(huán)己酮蒸氣有麻醉性，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用。對皮膚和粘膜有刺激作用。高濃度的環(huán)己酮發(fā)生中毒時會損害血管，引起心肌，肺，肝，脾，腎及腦病變，發(fā)生大塊凝固性壞死。通過皮膚吸收引起震顫麻醉、降低體溫、終至死亡。9、甲乙酮：它基本與丙酮相似，但閃點較高，蒸發(fā)速度較慢，可溶于水、乙醇、乙醚和烴類、油類。它屬于低毒類溶劑，對眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。10、 異丙醇：它可溶于水、乙醇、乙醚和氯仿。毒性為微毒類，高濃度蒸氣具有明顯麻醉作用，對眼、呼吸道的黏膜有刺激作用，能損傷視網(wǎng)膜及視神經(jīng)。11、 丁醇：它是典型助溶劑，丁醇與二甲苯以3:7的比例混合可用，刺激和麻醉作用。主要癥狀為眼、鼻、喉部刺激，在角膜淺層形成半透明的空泡，頭痛、頭暈和嗜睡，手部可發(fā)生接觸性皮炎。12、 醋酸乙酯：可溶解乙基纖維素、硝基纖維素、氯化柏膠、氯酯共聚樹脂等。它是微毒類物質(zhì)，蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。13、 醋酸丁酯：可溶解許多合成樹脂，如聚氯乙烯樹脂、氯酯共聚樹脂、氯化橡膠、聚氯乙烯樹脂等，是揮發(fā)型溶劑，但由于揮發(fā)較快，夏季不宜使用。14、 溶劑汽油：即溶劑汽油，它是石油的分餾產(chǎn)物，它的溶解力屬中等范圍，可與許多有機溶劑互溶。五、介紹幾種新型綠色溶劑（一）植物源綠色溶劑松節(jié)油turpentineoil無色或淡黃色液體，有松香氣味。沸點153~175°C，閃點35°C，相對密度0.861~0.876,燃點253C。對堿穩(wěn)定、對酸不穩(wěn)定。主要成分為a-蒎烯、P-蒎烯和莰烯等。不溶于水，溶劑能力介于溶劑油和苯之間，與乙醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚等溶劑互溶松油pineoil淡黃色或深褐色液體，有松根油的特殊氣味。沸點195~225C，閃點72.8~86.7°C，相對密度0.925~0.945，燃點81.1~95.6r。是由松樹的殘枝、廢材、枝、葉等用溶劑萃取或水蒸氣蒸餾而制得。主要成分為單萜烯烴、莰醇、葑醇、萜品醇、酮和酚等的混合物。松油乳化性強、潤濕性、浸透性和流平性好，用于洗滌、涂料、油漆和油類的溶劑。長期暴露在空氣和光照下會產(chǎn)生樹脂狀物質(zhì)、顏色變深3松脂油植物油溶劑松脂提煉改性而成，主要成分為萜烯類（蒎烯）、樹脂酸（海松酸、樅酸）和植物油單烷基酯（月桂酸甲酯、亞油酸甲酯、棕櫚酸甲酯等）。外觀淡黃色至棕色透明液體，相對密度0.83~0.90，閃點35-100C，用于乳油、增效劑等溶劑（二）植物油及其改性植物油1植物油玉米油、菜籽油、大豆油等均可以作為溶劑或載體用于超低量油劑、油懸浮劑以及增效助劑等加工與生產(chǎn)。植物油主要組分為脂肪酸甘三脂，由14~18碳的飽和或不飽和脂肪酸甘油酯組成，相對密度0.90左右。優(yōu)點是安全性高，缺點是組成復(fù)雜、溶解性能和穩(wěn)定性差、冷凝點低，主要用于乳油、增效劑等溶劑2改性植物油甲酯化或甲基化植物油、脂肪酸甲酯。植物油以化學或生物酶方法通過酯交換形成甲酯，再脫甘油生產(chǎn)脂肪酸甲酯。相對密度0.85~0.90左右。優(yōu)點安全、高效，溶解性能增強，對大部分農(nóng)藥均有一定的增效作用，缺點是成分復(fù)雜，受植物油種類影響，穩(wěn)定性差，冷凝點高?？梢宰鋈橛?、油懸浮劑以及增效劑、保濕劑、抗漂移劑等。如北京廣源益農(nóng)化學有限責任公司開發(fā)的農(nóng)藥增效劑系列產(chǎn)品，油懸浮劑等均以甲基化植物油為溶劑或載體3環(huán)氧大豆油很好的穩(wěn)定劑和乳化劑4部分脂肪酸甲酯的物性參數(shù)脂肪酸甲酯化學簡式分子量(g/mol)熔點（C）密度(g/mL)摩爾體積（Ml/mol）介電常數(shù)（20C）折光率(40°C)黏度mPa.sCm:nMTfusPVmEN40DU月桂酸甲酯C12:0214.355.00.8690246.663.5391.424011.98肉豆蔻甲酯C14:0242.4318.50.8550283.543.3521.429052.81棕櫚酸C16:0270.4630.60.8520317.44-1.433183.76

甲酯硬脂酸甲酯C18:0298.1539.10.8495350.97-1.436514.88一花生酸甲酯_C20:0326.5647.00.8470385.55---山崳酸甲酯C22:0354.6154.00.8410421.65---油酸甲酯C18:1296.50-20.00.8730339.633.2111.444503.87亞油酸甲酯C18:2294.47-35.00.8890331.243.3551.453853.17亞麻酸甲酯C18:3292.46-57.00.8950326.773.4661.463812.84十碳烯酸甲酯C20:1324.54-0.8715372.39---芥酸甲酯C22:1352.61.0.8700405.303.043.1.448286.27注：、'-〃表示未見報道。其他苯類溶劑替代產(chǎn)品100號和150號溶劑油屬于芳烴產(chǎn)品如國產(chǎn)100號溶劑油就是主要組分是三甲苯，芳炷含量不小于 98%餾程175-195°C，閃點不低于50°C，密度(20°Cg/cm3)0.8-0.9三甲苯(Trimethylbenzene,mesitylene)無色液體，有特殊氣味。沸點164.7C，閃點43C，相對密度0.865。主要雜質(zhì)有間位、對位乙基甲苯，乙基苯等。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等。毒性與二甲苯大致相同150號芳炷溶劑油主要組分為三甲苯、丙苯等作為苯類溶劑替代品已在農(nóng)藥乳油等產(chǎn)品加工中應(yīng)用，但三甲苯的環(huán)境安全性值得進一步評價。其他石油產(chǎn)品(用于乳油、油劑、油懸浮劑以及噴霧助劑)1、 煤油(Kerosine)無色或淡黃色液體，略帶臭味。沸點175-235C,閃點65~85C，相對密度0.78~0.80，燃點400~500C。沸點范圍比汽油高的石油餾分，含C11~C17的高沸點炷類混合物。烷炷、烯炷、環(huán)烷炷和芳香炷組成的混合物，主要成分是飽和炷類，還含有不飽和炷和芳香炷。揮發(fā)性大，易燃易爆。煤油和脫臭煤油是加工油劑、水面鋪展油劑等農(nóng)藥助劑的主要溶劑2、 溶劑石腦油(Solventnaphtha)無色或淺黃色液體，沸點120~200C，閃點35~38C，相對密度0.85~0.95,燃點480-510C。主要為煤焦油輕油餾分所得的芳香族炷類混合物，由甲苯、二甲苯異構(gòu)體，乙苯，異丙基苯等組成3、 液體石蠟油(白油)化學成分為C17~C26正構(gòu)烷炷，不溶于水、甘油、冷乙醇。溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、熱乙醇。與除蓖麻油外大多數(shù)脂肪油能任意混合，樟腦、薄荷腦及大多數(shù)天然或人造麝香均能被溶解.4、 液體石蠟油(白油)質(zhì)量指標項目質(zhì)量指標試驗方法1號2號館程初餡點，°C 不低于98%(V/V)餾出溫度，C不高于185240180250GB/T255正構(gòu)烷烴含量，％(m/m) 不小于9690SH/T0412芳香烴含量，％(m/m)不大于1SH/T0411堿性氮含量，％(m/m)不大于0.0005-SH/T0413機械雜質(zhì)及水無注*(五)雙子毗咯烷酮新型雙毗咯烷-2,5-二酮類系列綠色農(nóng)藥助溶劑適用于乳油、水乳劑和油懸浮

劑的制備，具有增溶和增效作用。1?雙子毗咯烷酮技術(shù)指標外觀黃色粘稠液體，活性物含量N90%，沸點＞300°C，密度（20C）1.00~1.05g/cm3,LD50＞5000mg/kg,生物降解值（28天）＞90%。2.雙子毗咯烷酮復(fù)合溶劑產(chǎn)品技術(shù)指標外觀黃色全淺黃色透明液體，密度（20C）0.8~1g/cm3，可與醇類及苯類溶劑等互溶。（六）基礎(chǔ)油（鏈烷烴）天然氣制油衍生產(chǎn)物，由26-39個碳的鏈烷炷組成的新型環(huán)保溶劑，適合作為乳油、微乳劑、水乳劑、噴霧助劑以及超低容量噴霧劑等多種產(chǎn)品?；A(chǔ)油產(chǎn)品質(zhì)量指標Colour(Saybolt)ASTMD156+20Densityat15Ckg/m3ISO12185828RefractiveIndex(折光率)at20CASTMD12181,460FlashpointCOCCISO2592266PourPoint CISO3016-24KinematicViscosityAt20C mm2/sAt40C mm2/sAt100C mm2/sISO310411143,07,6MolecularWeightg/molASTMD2502545Distillation Range(simulated)C5%Point95%