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文檔簡介
自發(fā)過程有其一定的方向,例如:熱力學(xué)第二定律的兩種表述分別指出了熱功轉(zhuǎn)換和熱傳導(dǎo)的方向。是否能找到某一個共同的標(biāo)準(zhǔn)來判斷所有熱力學(xué)過程的方向?
熱功轉(zhuǎn)換功熱高溫物體低溫物體熱傳導(dǎo)不均勻均勻氣體擴(kuò)散§4-5熵(1)在相同的高溫?zé)嵩矗═1)和相同的低溫?zé)嵩矗═2)之間工作的一切可逆熱機(jī),不論用什么工作物質(zhì),其效率都等于(2)在相同的高溫?zé)嵩矗═1)和相同的低溫?zé)嵩矗═2)之間工作的一切不可逆熱機(jī)的效率,不可能高于(實(shí)際上低于)可逆熱機(jī),即§4-5熵一、卡諾定理與克勞修斯不等式1.卡諾定理工作在一對恒溫?zé)嵩粗g的任何循環(huán)過程,其熱溫比之和總是小于零(不可逆過程)或等于零(可逆過程)??藙谛匏共坏仁桨裃2的負(fù)號代入熱溫比§4-5熵一、卡諾定理與克勞修斯不等式2.克勞修斯不等式一個任意的可逆循環(huán)可分成一連串微小的卡諾循環(huán)。
OVP每一個卡諾循環(huán)都滿足對于這個任意的可逆循環(huán)有§4-5熵一、卡諾定理與克勞修斯不等式2.克勞修斯不等式一個任意的可逆循環(huán)12與過程無關(guān),意味著系統(tǒng)存在一個態(tài)函數(shù),將該態(tài)函數(shù)稱為熵。
OVPab§4-5熵二、熵以S1、S2
分別表示系統(tǒng)在狀態(tài)1和狀態(tài)2的熵,系統(tǒng)由狀態(tài)1變到狀態(tài)2,熵的增量等于沿連接初態(tài)和終態(tài)的任一可逆過程熱溫比的積分§4-5熵§4-5熵系統(tǒng)由狀態(tài)1變到狀態(tài)2,熵的增量等于沿連接初態(tài)和終態(tài)的任一可逆過程熱溫比的積分1.可逆過程的熵變2.不可逆過程的熵變?nèi)?、熵增量的?jì)算例4-61.0kg、0℃
的冰融化為水,并被加熱到100
℃(1)0℃
的冰融化為0℃
的水,熵的變化方法1:在所給的兩個平衡態(tài)之間設(shè)計(jì)一可逆過程,用計(jì)算熵增量。設(shè)計(jì)一個可逆過程:系統(tǒng)與一個0℃的恒溫?zé)嵩唇佑|,緩慢進(jìn)行等溫吸熱?!?-5熵三、熵增量的計(jì)算例4-61.0kg、0℃
的冰融化為水,并被加熱到100
℃(1)0℃
的冰融化為0℃
的水,熵的變化方法1:在所給的兩個平衡態(tài)之間設(shè)計(jì)一可逆過程,用計(jì)算熵增量?!?-5熵三、熵增量的計(jì)算(2)0℃
的水被加熱到100
℃,熵的變化設(shè)計(jì)一個可逆過程:系統(tǒng)與一系列溫差無限小的熱源依次接觸,無限緩慢升溫?!?-5熵三、熵增量的計(jì)算(2)0℃
的水被加熱到100
℃,熵的變化(3)總熵變(1)0℃
的冰融化為0℃
的水,熵的變化§4-5熵三、熵增量的計(jì)算方法2:熵是態(tài)函數(shù),與過程無關(guān),可通過設(shè)計(jì)中間狀態(tài),用等值過程熱溫比的積分來求熵變。例4-71mol理想氣體從(V1、T1
)到(V2
、T2)求熵變?!?-5熵(V1、T1
)(V1、T2
)(V2、T2
)等溫過程等體過程三、熵增量的計(jì)算方法2:熵是態(tài)函數(shù),與過程無關(guān),可通過設(shè)計(jì)中間狀態(tài),用等值過程熱溫比的積分來求熵變。例4-71mol理想氣體從(V1、T1
)到(V2
、T2)求熵變?!?-5熵三、熵增量的計(jì)算(V1、T1
)(V1、T2
)(V2、T2
)等溫過程等體過程(V1、P1、T、S1)(V2、P2、T、S2)設(shè)計(jì)一個等溫膨脹過程連接狀態(tài)1、2
理想氣體自由膨脹這一不可逆過程沿熵增加的方向進(jìn)行。例1:理想氣體自由膨脹12§4-5熵四、熵增加原理例2:熱傳導(dǎo)(TA>TB)TATB
熱傳導(dǎo)這一不可逆過程沿熵增加的方向進(jìn)行。(討論一微小的傳熱過程
)左側(cè)熵變右側(cè)熵變總熵變§4-5熵四、熵增加原理孤立系統(tǒng)(dQ=0)孤立系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生的任何不可逆過程都導(dǎo)致熵的增加,熵只有在可逆過程中才是不變的,這就是熵增加原理在自然界,孤立系統(tǒng)內(nèi)
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