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PAGEPAGE1山東省濰坊市2023屆高三下學(xué)期3月學(xué)科核心素養(yǎng)測(cè)評(píng)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1B11C12N14O16Na23S32Cl35.5K39Ca40Co59Sn119I127一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。1.化學(xué)與社會(huì)、生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.久置的紅薯變甜,是因?yàn)槠咸烟前l(fā)生了水解B.電熱水器用鎂棒防止金屬內(nèi)膽腐蝕,原理是犧牲陽極保護(hù)法C.第五形態(tài)碳單質(zhì)“碳納米泡沫”,與石墨烯互為同素異形體D.用太陽能光催化分解水代替電解水制氫氣有利于節(jié)能環(huán)保【答案】A【解析】A.葡萄糖為單糖,不會(huì)發(fā)生水解。紅薯在放置的過程中,淀粉水解變成了葡萄糖,使得紅薯內(nèi)的糖分增多了,因此變甜了,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.電熱水器用鎂棒防止金屬內(nèi)膽腐蝕利用了原電池原理,其中鎂棒為陽極,腐蝕陽極保護(hù)了陰極,該方法是犧牲陽極保護(hù)法,B項(xiàng)正確;C.第五形態(tài)的碳單質(zhì)“碳納米泡沫”為碳單質(zhì),石墨烯也是碳單質(zhì),二者互為同素異形體,C項(xiàng)正確;D.太陽能比電能更加環(huán)保,因此用太陽能光催化分解水代替電解水制氫氣有利于節(jié)能和減少碳排放,D項(xiàng)正確。答案選A。2.下列物質(zhì)應(yīng)用錯(cuò)誤的是()A.溶液用作水果的保鮮劑B.苯甲酸及其鈉鹽用作食品防腐劑C.用作生活用水的消毒劑D.用熱NaOH溶液洗去鐵表面沾有的柴油【答案】D【解析】A.酸性KMnO4能和乙烯發(fā)生氧化還原反應(yīng),可做水果的保鮮劑,A正確;B.苯甲酸及其鈉鹽作為一種食品添加劑,具有抑菌防腐作用,B正確;C.ClO2是凈化飲用水的一種十分有效的凈水劑,其中包括良好的除臭與脫色能力、低濃度下高效殺菌和殺病毒能力,C正確;D.柴油主要由烷烴、烯烴等組成,不與氫氧化鈉互溶,也不反應(yīng),無法用NaOH溶液洗去,D錯(cuò)誤;故選D。3.下列實(shí)驗(yàn)裝置或操作正確的是()A.用圖1裝置測(cè)定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱B.用圖2裝置測(cè)定化學(xué)反應(yīng)速率C.用圖3裝置分離乙醚和苯D.用圖4裝置振蕩萃取、靜置分層后,打開分液漏斗上方的玻璃塞再進(jìn)行分液【答案】D【解析】A.測(cè)定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱要在隔熱裝置中進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;B.用圖2裝置測(cè)定化學(xué)反應(yīng)速率,氣體會(huì)從長頸漏斗管口逸出,故B錯(cuò)誤;C.用圖3裝置分離乙醚和苯,球形冷凝管易殘留餾分,應(yīng)選直形冷凝管,故C錯(cuò)誤;D.用圖4裝置振蕩萃取、靜置分層后,打開分液漏斗上方的玻璃塞再進(jìn)行分液,故D正確;故選D。4.是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.1mol中含有Si-O鍵的數(shù)目為2B.25℃、101kPa下,4g中含有的原子數(shù)為2C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,6.72L與水充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為0.1D.25℃時(shí),1.0L的溶液中含有的數(shù)目為0.2【答案】B【解析】A.SiO2中1個(gè)Si原子結(jié)合4個(gè)O原子,即1molSiO2晶體中含有硅氧鍵的數(shù)目為4NA,A錯(cuò)誤;B.4g的物質(zhì)的量為n=,所含原子個(gè)數(shù)為2NA,B正確;C.標(biāo)況下二氧化氮不是氣體,無法計(jì)算,C錯(cuò)誤;D.25℃時(shí),pH=13的Ba(OH)2溶液中OH-濃度為,故1.0L溶液中含有OH-的數(shù)目為0.1mol,個(gè)數(shù)為0.1NA,D錯(cuò)誤;故選B。5.某種天然沸石的化學(xué)式為,其中元素X、Y、Z、R、W原子序數(shù)依次增大,且占據(jù)四個(gè)不同周期。Y在地殼中含量最高,在該化合物中R顯示其最高價(jià)態(tài),基態(tài)W原子的核外電子恰好填滿10個(gè)原子軌道。下列說法錯(cuò)誤的是()A.簡(jiǎn)單離子半徑: B.第一電離能:C.最簡(jiǎn)單氫化物穩(wěn)定性: D.氯化物熔點(diǎn):【答案】B【分析】Y在地殼中含量最高,則Y為O元素,幾種元素占據(jù)四個(gè)不同周期,其中只有X的原子序數(shù)小于O,所以X為H元素,基態(tài)W原子的核外電子恰好填滿10個(gè)原子軌道,每個(gè)原子軌道中有兩個(gè)自旋方向不同的電子,所以W核外共20個(gè)電子,為Ca元素;天然沸石的化學(xué)式為Ca[Z2R3O10]?3H2O,由于R的原子序數(shù)較大,所以R一定位于第三周期,若Z位于第二周期,則只能為F元素,此時(shí)該物質(zhì)中R的化合價(jià)為+價(jià),不合理,所以Z也位于第三周期,根據(jù)化合價(jià)分析,合理的結(jié)果為Z為+3價(jià)、R為+4價(jià),所以Z為Al元素、R為Si元素。【詳解】A.電子層數(shù)越多半徑越大,電子層數(shù)相同時(shí),核電荷數(shù)越大,半徑越?。缓?jiǎn)單離子半徑:,故A正確;B.同一周期隨著原子序數(shù)變大,第一電離能呈增大趨勢(shì),則第一電離能:,故B錯(cuò)誤;C.非金屬性:O>Si,非金屬性越強(qiáng),最簡(jiǎn)單氫化物越穩(wěn)定,故C正確;D.W、Z的氯化物分別為CaCl2、AlCl3,CaCl2為離子晶體,AlCl3為分子晶體,離子晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體,故D正確;故選B。6.下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.向溶液中加入硝酸酸化的氯化鋇溶液,檢驗(yàn)溶液中的B.向沸水中逐滴加入飽和氯化鐵溶液并繼續(xù)加熱攪拌制備氫氧化鐵膠體C.除去NaCl固體中的少量,將固體溶解后蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾、洗滌干燥D.將固體溶解于盛有適量蒸餾水的燒杯中,經(jīng)轉(zhuǎn)移、洗滌、定容和搖勻,配制一定濃度的溶液【答案】C【解析】A.向溶液中加入硝酸酸化的氯化鋇溶液,溶液中可能含有的亞硫酸根離子也會(huì)被硝酸氧化為硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀,另外銀離子也會(huì)干擾,不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,A不符合題意;B.制取紅褐色膠體應(yīng)該向煮沸的蒸餾水中滴加飽和氯化鐵溶液至溶液變紅褐色,B不符合題意;C.氯化鈉溶解度受溫度影響較小,除去NaCl固體中的少量,將固體溶解后蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾、洗滌干燥,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,C符合題意;D.容易水解,故應(yīng)將固體溶解于盛有適量濃鹽酸的燒杯中,然后加水稀釋,經(jīng)冷卻、轉(zhuǎn)移、洗滌、定容和搖勻,配制一定濃度的溶液,D不符合題意;故選C。7.7-ACCA是合成頭孢克羅的關(guān)鍵中間體,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是()A.該化合物的化學(xué)式為B.分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C.分子中含有3個(gè)手性碳原子D.不存在分子中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體【答案】B【解析】A.鍵線式中端點(diǎn)和拐點(diǎn)均有省略的C原子,再按碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)補(bǔ)充H的數(shù)目即可。該物質(zhì)的化學(xué)式為C7H7N2O3SCl,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.該分子為不對(duì)稱分子,不同化學(xué)的氫有5種,B項(xiàng)正確;C.手性碳的特點(diǎn):連接四個(gè)不同基團(tuán)或原子,該分子有2個(gè),如圖標(biāo)記,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.該分子不飽和度為5,碳原子數(shù)為7,存在含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選B。8.pH計(jì)的工作原理(如圖所示)是通過測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)E(即玻璃電極和參比電極的電勢(shì)差)而確定待測(cè)溶液的pH。電池電動(dòng)勢(shì)E與待測(cè)溶液pH關(guān)系為:(E的單位為V,K為常數(shù))。下列說法錯(cuò)誤的是()A.計(jì)工作時(shí),化學(xué)能轉(zhuǎn)化電能B.玻璃電極玻璃膜內(nèi)外的差異會(huì)引起電池電動(dòng)勢(shì)的變化C.若玻璃電極電勢(shì)比參比電極低,玻璃電極反應(yīng):D.若測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)溶液電池電動(dòng)勢(shì)E為,可標(biāo)定常數(shù)【答案】C【解析】A.原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,pH計(jì)是以玻璃電極(在特制玻璃薄膜球內(nèi)放置已知濃度的HCl溶液,并插入Ag-AgCl電極)和另一Ag-AgCl電極插入待測(cè)溶液中組成電池,計(jì)工作時(shí),化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,A正確;B.pH與電池的電動(dòng)勢(shì)E存在關(guān)系:,則pH=,利用玻璃膜內(nèi)外氫離子濃度的差異引起電動(dòng)勢(shì)的變化達(dá)到測(cè)量溶液的pH目的,B正確;C.若玻璃電極電勢(shì)比參比電極低,,為原電池負(fù)極,負(fù)極上是銀失電子生成氯化銀,電極反應(yīng)為:Ag-e-+Cl-═AgCl,C錯(cuò)誤;D.pH與電池的電動(dòng)勢(shì)E存在關(guān)系:,若測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)溶液電池電動(dòng)勢(shì)E為,可標(biāo)定常數(shù)K=E-0.059pH=0.377-0.059×3=0.2,D正確;故答案為:C。9.實(shí)驗(yàn)室初步分離苯甲酸乙酯、苯甲酸和環(huán)己烷的流程如下:已知:苯甲酸乙酯的沸點(diǎn)為212.6℃,“乙醚-環(huán)己烷-水共沸物”的沸點(diǎn)為62.1℃。下列說法錯(cuò)誤的是()A.操作a和操作b不同B.操作c為重結(jié)晶C.無水和飽和碳酸鈉溶液的作用相同D.由該流程可以說明苯甲酸和苯甲酸鈉在水中的溶解度差別很大【答案】C【分析】加入苯甲酸降低酯的溶解度同時(shí)與苯甲酸反應(yīng)產(chǎn)生可溶于水的苯甲酸鈉,水層和油層分離方法分液。共沸物和苯甲酸乙酯的沸點(diǎn)相差大,所以液體有機(jī)物進(jìn)行分離利用沸點(diǎn)不同蒸餾。萃取液中加入H2SO4產(chǎn)生苯甲酸,其在水中的溶解性較低利用過濾獲得苯甲酸晶體?!驹斀狻緼.有機(jī)相和水相分層的分離方法分液,而b操作分離互溶的有機(jī)物選擇蒸餾,A項(xiàng)正確;B.苯甲酸粗品為含雜質(zhì)的固體,可選擇重結(jié)晶提純,B項(xiàng)正確;C.無水MgSO4為干燥有機(jī)物,而Na2CO3降低酯在水中的溶解度,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.苯甲酸鈉在水中形成了溶液,而苯甲酸在水中析出了晶體??梢妰烧呷芙庑圆町惡艽?,D項(xiàng)正確;故選C。10.《環(huán)境科學(xué)》刊發(fā)了我國科研部門采用零價(jià)鐵活化過硫酸鈉(,其中S為+6價(jià))去除廢水中正五價(jià)砷As(V)的研究成果,其反應(yīng)機(jī)理模型如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)過程中有非極性鍵的斷裂B.溶液的pH越小,越有利于去除廢水中的正五價(jià)砷C.堿性條件下,硫酸根自由基發(fā)生的反應(yīng)方程式為D.反應(yīng)過程中,存在反應(yīng)【答案】B【解析】A.反應(yīng)過程中存在過硫酸鈉中的-O-O-的斷裂,故有非極性鍵的斷裂,A正確;B.H3AsO4為弱酸,溶液的pH越小,導(dǎo)致As以分子形式存在,反而不利于去除廢水中的正五價(jià)砷,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,堿性條件下,硫酸根自由基和氫氧根離子生成硫酸根離子和氫氧根自由基,發(fā)生反應(yīng)方程式為,C正確;D.反應(yīng)過程中,在腐蝕層表面存在反應(yīng),D正確;故選B。二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹⒉僮骷艾F(xiàn)象所得結(jié)論錯(cuò)誤的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟僮骷艾F(xiàn)象結(jié)論A驗(yàn)證溶液中存在的水解平衡向含有酚酞的溶液中加入少量固體,有白色沉淀生成,溶液紅色變淺溶液中存在水解平衡:B比較元素的非金屬性強(qiáng)弱向盛有小蘇打固體的大試管中加入稀硫酸,有氣體生成;將生成的氣體通入溶液中,溶液變渾濁非金屬性:C檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室制得的乙烯中是否有將生成的氣體通入品紅溶液中,溶液褪色有生成D比較和的向盛有溶液的試管中加入足量0.01溶液,濾出沉淀后,向?yàn)V液中加入1溶液,有白色沉淀生成【答案】D【解析】A.溶液中存在水解平衡:,向含有酚酞的溶液中加入少量固體,有白色沉淀生成,碳酸根離子濃度減小,溶液紅色變淺,碳酸根離子水解平衡逆向移動(dòng),故A正確;B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性增強(qiáng),元素的非金屬性增強(qiáng),向盛有小蘇打固體的大試管中加入稀硫酸,有氣體生成;將生成的氣體通入溶液中,溶液變渾濁,說明酸性:硫酸大于碳酸大于硅酸,非金屬性:,故B正確;C.檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室制得的乙烯中是否有,利用二氧化硫的漂白性,將生成的氣體通入品紅溶液中,溶液褪色,故C正確;D.向盛有溶液的試管中加入足量0.01溶液,濾出沉淀后,濾液中含有氯化鉀和亞硫酸鉀,向?yàn)V液中加入1溶液,沒有白色沉淀生成,故D錯(cuò)誤;故選D。12.我國科學(xué)家設(shè)計(jì)如下圖所示“電子轉(zhuǎn)移鏈”過程,實(shí)現(xiàn)了低溫條件下氧化高效制。下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)Ⅰ為取代反應(yīng)B.水解可制取C.參加反應(yīng)的和的物質(zhì)的量之比為2:1D.1mol最多能與4mol發(fā)生反應(yīng)【答案】A【解析】A.反應(yīng)Ⅰ的方程式為:,不是取代反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.發(fā)生酯的水解可制得甲醇,B正確;C.和反應(yīng)生成和水,即羥基上的氫原子下來與氧原子結(jié)合生成水,則二者的物質(zhì)的量之比為2:1,C正確;D.1mol中羥基的鄰位都可以和溴發(fā)生取代反應(yīng),故最多能與4mol發(fā)生反應(yīng),D正確;故選A。13.錳及其化合物用途廣泛,以菱錳礦(主要成分為,還含有鐵、鎳、鈷的碳酸鹽以及雜質(zhì))為原料生產(chǎn)金屬錳和高品位的工藝流程如圖所示:已知25℃時(shí),部分物質(zhì)的溶度積常數(shù)如表所示:物質(zhì)MnSNiSCoS說明:整個(gè)流程中Co、Ni均為+2價(jià)。下列說法正確的是()A.“氧化”時(shí)的主要作用是氧化B.“濾渣3”的成分為CoS、NiSC.“沉錳”時(shí),為了增強(qiáng)沉淀效果,應(yīng)將溶液滴加到溶液中D.“電解”時(shí),以Fe作電極,、溶液為電解液、陽極產(chǎn)物為,每生成1mol轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6【答案】AD【分析】溶浸是將碳酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇艿牧蛩猁},MnO2將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+。由Ksp[Mn(OH)2]=c(Co2+)c2(OH-)得當(dāng)Co2+沉淀完全時(shí)c(OH-)=,此時(shí)pH>7時(shí)完全沉淀。即pH=5時(shí)Co2+和Ni2+沒有除去。【詳解】A.溶液中Fe2+不便沉淀,轉(zhuǎn)化為Fe3+易沉淀除去,MnO2氧化Fe2+,A項(xiàng)正確;B.由上述計(jì)算可知,除雜后的濾液中有Co2+和Ni2+,則MnS將它們轉(zhuǎn)化為CoS和NiS除去。濾渣3中含有MnS、CoS和NiS,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.NH4HCO3溶液呈堿性,Mn2+易發(fā)生水解而損失,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.ZnxMn(1?x)Fe2O4該物質(zhì)中Zn、Mn分別為+2價(jià),根據(jù)物質(zhì)化合價(jià)為0計(jì)算Fe化合價(jià)為+3,即每生成1molZnxMn(1?x)Fe2O4轉(zhuǎn)移6mol電子,D項(xiàng)正確;故選AD。14.我國科學(xué)家研究出一種鈉離子可充電電池的工作示意圖如下,該電池主要依靠鈉離子在兩極之間移動(dòng)來工作,工作原理示意圖如下:其中代表沒參與反應(yīng)的-COONa,代表沒參與反應(yīng)的-ONa.下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),b極為正極B.充電時(shí),鈉離子由b極向a極移動(dòng)C.充電時(shí),陰極發(fā)生反應(yīng)為D.若電池充滿電時(shí)a、b兩極室質(zhì)量相等,則放電過程中轉(zhuǎn)移0.3mol電子時(shí),兩極質(zhì)量差為6.9g【答案】CD【分析】由圖可知,放電過程中b極物質(zhì)發(fā)生還原反應(yīng),為正極,則a為負(fù)極;【詳解】A.由分析可知,放電時(shí),b極為正極,A正確;B.充電時(shí),陽離子向陰極移動(dòng),充電時(shí)a為陰極、b為陽極,則鈉離子由b極向a極移動(dòng),B正確;C.充電時(shí)a為陰極,陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)為+2e-+2Na+=,C錯(cuò)誤;D.若電池充滿電時(shí)a、b兩極室質(zhì)量相等,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移關(guān)系可知鈉離子遷移情況為,e-~Na+,則放電過程中轉(zhuǎn)移0.3mol電子時(shí),由0.3mol的鈉離子發(fā)生遷移,則兩極質(zhì)量差為23g/mol×0.3mol×2=13.8g,D錯(cuò)誤;故選CD。15.AgCl()和(磚紅色)都是難溶電解質(zhì),以對(duì)pCl和作圖的沉淀平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.陰影區(qū)域AgCl和都沉淀B.C.向含有AgCl(s)的1.0KCl溶液中加入,白色固體逐漸變?yōu)榇u紅色D.用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的,作指示劑的濃度在0.01左右時(shí)滴定誤差較小【答案】BD【分析】根據(jù)圖像,由圖可知,取縱坐標(biāo)為零,計(jì)算得2線對(duì)應(yīng)的,數(shù)量級(jí)為10-12,故2線代表Ag2CrO4,1線代表AgCl,以此解題?!驹斀狻緼.縱坐標(biāo)越大,銀離子濃度越小,橫坐標(biāo)越大,陰離子濃度越小,故陰影區(qū)域AgCl和都不沉淀,A錯(cuò)誤;B.此時(shí)時(shí),則,B正確;C.當(dāng)溶液中有1.0KCl時(shí),則此時(shí)氯離子的濃度為1.0,pCl=0,由圖可知,此時(shí)無法形成,C錯(cuò)誤;D.由圖可知,當(dāng)濃度在0.01左右時(shí)(pCrO4=2)形成所需要的銀離子濃度約為10-5mol/L,根據(jù)氯化銀的溶度積可知此時(shí)氯離子濃度約為1.6×10-5mol/L,氯離子接近完全沉淀,滴定誤差較小,D正確;故選BD。三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.有機(jī)—無機(jī)復(fù)合鈣鈦礦()型材料在太陽能電池及發(fā)光二極管等方面具有很好的應(yīng)用前景,一種復(fù)合材料和(立方晶系)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知:A為間隔的陽離子,例如、等;A'為單一組分鈣鈦陽離子,例如、、等;B為單一組分鈣鈦礦中心離子、等,X為單一組分鈣鈦礦的陰離子,例如、或等鹵素離子?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布式為___________。(2)H、C、N、O四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______________;第一電離能、、由大到小的順序?yàn)開______________。(3)中C的雜化方式為___________;正丁胺()的沸點(diǎn)為77.8℃,正丁醇()的沸點(diǎn)為117.6℃,正丁胺沸點(diǎn)低的原因是_______________________________________________________________。(4)中Ca的配位數(shù)為___________;A為,A'為,B為,X為,晶胞參數(shù)為anm和cnm,該晶體的密度為___________?!敬鸢浮浚?)(2)(3)雜化N的電負(fù)性小于O,正丁胺分子間的氫鍵弱于正丁醇分子間的氫鍵(4)12【解析】(1)基態(tài)Ti原子為22號(hào)元素,價(jià)電子排布式為;(2)同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變強(qiáng),元素的電負(fù)性變強(qiáng);同主族由上而下,金屬性增強(qiáng),非金屬性逐漸減弱,元素電負(fù)性減弱;H、C、N、O四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?;同一周期隨著原子序數(shù)變大,第一電離能變大,N的2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能大于同周期相鄰元素,故第一電離能;(3)中C形成3個(gè)共價(jià)鍵且無孤電子對(duì),雜化方式為雜化;正丁胺()的沸點(diǎn)為77.8℃,正丁醇()的沸點(diǎn)為117.6℃,正丁胺沸點(diǎn)低的原因是N的電負(fù)性小于O,正丁胺分子間的氫鍵弱于正丁醇分子間的氫鍵,導(dǎo)致其沸點(diǎn)低于正丁醇;(4)以底面右下角的Ca為例,同層、上下層最近相鄰的O各有4個(gè),則中Ca的配位數(shù)為12;根據(jù)“均攤法”,晶胞中含個(gè)A、個(gè)A'、個(gè)B、個(gè)X,A為,A'為,B為,X為,晶胞參數(shù)為anm和cnm,則晶體密度為。17.三氯化六氨合鈷是合成其它一些Co(Ⅲ)配合物的原料,其在水中的溶解度隨著溫度的升高而增大。實(shí)驗(yàn)室用晶體制備的實(shí)驗(yàn)步驟如下:i.在錐形瓶中,將溶于水中,加熱至沸,加入研細(xì)的晶體,溶解得到混合溶液;ii.將上述混合液倒入三頸燒瓶中,加入活性炭。冷卻,利用如圖裝置先加入濃氨水,再逐滴加入5%溶液,水浴加熱至50~60℃,保持20min;iii.然后用冰浴冷卻至0℃左右,吸濾,把沉淀溶于50mL沸水中,經(jīng)操作X后,慢慢加入濃鹽酸于濾液中,即有大量橙黃色晶體(,)析出;iv.用冰浴冷卻后吸濾,晶體以冷的鹽酸洗滌,再用少許乙醇洗滌,吸干?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟i中,研細(xì)晶體所用的儀器名稱為_________________,無水的作用是__________________________________________________。(2)寫出制備三氯化六氨合鈷的化學(xué)方程式___________________________________。(3)步驟i中操作X為______________。(4)取0.2000g樣品,配成100mL溶液,取50mL樣品溶液于錐形瓶中,加入3滴溶液做指示劑,用0.0600的溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗溶液的體積為10.00mL,樣品的純度為___________。(5)某興趣小組為探究的還原性,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:粉紅色的溶液在空氣中久置,無明顯變化。實(shí)驗(yàn)II:向0.1溶液中滴入2滴酸性溶液,無明顯變化。實(shí)驗(yàn)III:按下圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察到電壓表指針偏轉(zhuǎn)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)III得出結(jié)論:可以被酸性溶液氧化。另一名同學(xué)設(shè)計(jì)了實(shí)驗(yàn)IV,否定了該結(jié)論,請(qǐng)說明實(shí)驗(yàn)IV的操作和現(xiàn)象_____________________________________________________________________________?!敬鸢浮浚?)研缽吸收揮發(fā)出去的氨氣(2)(3)趁熱過濾(趁熱吸濾)(4)53.5%(5)將實(shí)驗(yàn)III中0.1溶液替換為0.2CaCl2溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),指針偏轉(zhuǎn)幅度與實(shí)驗(yàn)III相同?;?qū)?shí)驗(yàn)III中0.1溶液替換為0.1溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),指針不偏轉(zhuǎn)【分析】、的混合溶液中先加氨水,再加雙氧水,雙氧水把Co2+氧化為Co3+生成,用冰浴冷卻至0℃左右析出沉淀,吸濾,固體中含有和活性炭,用熱水溶解固體混合物,趁熱過濾出活性炭,濾液中加濃鹽酸,增大氯離子濃度,析出沉淀?!驹斀狻浚?)步驟i中,用研缽研細(xì)晶體;與氨氣形成配合物,能吸收氨氣,無水的作用是吸收揮發(fā)出去的氨氣,防止污染。(2)、氯化銨的混合溶液中通入氨氣,再用雙氧水把Co2+氧化為Co3+生成沉淀,反應(yīng)方程式為;(3)操作X為分離和活性炭,在水中的溶解度隨著溫度的升高而增大,活性炭不溶于熱水,所以步驟i中操作X為趁熱過濾;(4)用0.0600的溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),銀離子和氯離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀,消耗溶液的體積為10.00mL,根據(jù)~~~3Cl-~~~3,0.2g樣品中含的物質(zhì)的量為,樣品的純度為。(5)氯離子具有還原性,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,將實(shí)驗(yàn)III中0.1溶液替換為0.2CaCl2溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),指針偏轉(zhuǎn)幅度與實(shí)驗(yàn)III相同,說明氯離子被高錳酸鉀氧化,沒有被氧化。或?qū)?shí)驗(yàn)III中0.1溶液替換為0.1溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),指針不偏轉(zhuǎn),說明不能被酸性溶液氧化;18.氧化鈰()是一種應(yīng)用非常廣泛的稀土氧化物?,F(xiàn)以氟碳鈰礦(含、等)為原料制備氧化鈰,其工藝流程如圖所示:已知:①在空氣中易被氧化,易與形成復(fù)鹽沉淀;②硫脲()具有還原性,酸性條件下易被氧化為;③在硫酸體系中能被萃取劑[]萃取,而不能?;卮鹣铝袉栴}:(1)“氧化焙燒”中氧化的目的是___________________________________。(2)步驟①中加入硫脲的目的是將四價(jià)鈰還原為三價(jià)鈰,寫出硫脲與反應(yīng)生成的離子方程式____________________________________________。(3)步驟③反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________。(4)步驟④萃取時(shí)存在反應(yīng):。分別在有機(jī)層中與水層中存在形式的物質(zhì)的量濃度之比稱為分配比()。取20mL含四價(jià)鈰總濃度為0.1的酸浸液,向其中加入10mL萃取劑,充分振蕩,靜置,若,則水層中_______________。(計(jì)算結(jié)果保留二位有效數(shù)字)。(5)步驟⑤“反萃取”時(shí)雙氧水的作用是______________________________________。(6)產(chǎn)品是汽車尾氣凈化催化劑中最重要的助劑,催化機(jī)理如圖所示。寫出過程①發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________________________?!敬鸢浮浚?)將氧化為(2)+2=(SCN2H3)2+2Ce3++2HF+2F-(3)(4)0.0024(5)作還原劑將四價(jià)鈰還原為三價(jià)鈰,脫離萃取劑(6)【分析】氟碳鈰礦在空氣中氧化焙燒將Ce3+氧化為Ce4+,然后加入稀硫酸形成含+4價(jià)Ce的溶液,步驟①用硫脲將Ce4+還原為Ce3+,并與形成沉淀,步驟②溶解沉淀,步驟③將Ce3+轉(zhuǎn)化成沉淀,然后灼燒;步驟④用萃取劑將Ce4+萃取到有機(jī)層,步驟⑤用H2O2還原Ce4+為Ce3+,進(jìn)入水層,然后沉淀灼燒,據(jù)此進(jìn)行分析。【詳解】(1)“氧化焙燒”中氧化的目的是將氧化為。(2)根據(jù)化合價(jià)的變化可知,硫脲與反應(yīng)生成的離子方程式為+2=(SCN2H3)2+2Ce3++2HF+2F-。(3)和反應(yīng)生成Ce2(CO3)3和CO2和H2O,其離子方程式為。(4)由題可知,n(Ce4+)=20×10-3L×0.1mol/L=0.002mol,萃取后Ce4+的n(有機(jī)層)+n(水)=0.002mol···①,又,即=80···②,聯(lián)立①②解得n(水層)=mol,則。(5)“反萃取”時(shí)雙氧水的作用是作還原劑將四價(jià)鈰還原為三價(jià)鈰,脫離萃取劑。(6)根據(jù)圖中所給反應(yīng)物和生成物可知,過程①發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。19.化合物J是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體,其合成路線如下:已知:I.II.回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱是______________,C中官能團(tuán)的名稱是______________。(2)C→D的化學(xué)方程式為__________________________________________________。(3)H→I的反應(yīng)類型是______________,化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________________。(4)寫出2種同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________。①屬于芳香族化合物且有兩個(gè)六元環(huán)②除苯環(huán)外,核磁共振氫譜顯示有6組峰,峰面積之比為6:4:2:2:1:1(5)寫出以甲苯和為主要原料合成化合物H的路線(無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)___________________________________________________________________。【答案】(1)環(huán)己酮酮羰基、酰胺基(2)+Br2+HBr(3)加成反應(yīng)(4)、(5)【分析】B生成C,C和溴單質(zhì)生成D,結(jié)合C化學(xué)式可知,C為;D發(fā)生已知的反應(yīng)原理生成E:,E轉(zhuǎn)化為F,F(xiàn)轉(zhuǎn)化為G;H和氨氣生成I,I生成J,結(jié)合I化學(xué)式可在,I結(jié)構(gòu)為;【詳解】(1)由結(jié)構(gòu)可知,A的化學(xué)名稱是環(huán)己酮;C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,官能團(tuán)的名稱是酮羰基、酰胺基;(2)C→D的反應(yīng)為C中氫原子被溴取代的反應(yīng),化學(xué)方程式為+Br2+HBr;(3)由分析可知,H→I的反應(yīng)為碳氮雙鍵生成單鍵的過程,為加成反應(yīng);由分析可知,化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;(4)B中含有13個(gè)碳、2個(gè)氮、1個(gè)氧、不飽和度5;同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體:①屬于芳香族化合物且有兩個(gè)六元環(huán),則不飽和度為5;②除苯環(huán)外,核磁共振氫譜顯示有6組峰,峰面積之比為6:4:2:2:1:1,則應(yīng)該含2個(gè)相同的甲基,且有一個(gè)含氮的六元環(huán),環(huán)中應(yīng)該含有2個(gè)-CH2-;結(jié)構(gòu)可以為:、;(5)甲苯首先和濃硫酸加熱在甲基對(duì)位引入磺酸基,磺酸基發(fā)生已知反應(yīng)II原理轉(zhuǎn)化為基團(tuán),再和生成產(chǎn)物,故流程為:。20.甲醇合成丙烯有“一步法”和“兩步法”兩種合成方式,“一步法”是在催化劑的作用下由甲醇直接合成丙烯;“兩步法”則分兩步合成,其熱化學(xué)方程式如下:反應(yīng)I:甲醇醚化反應(yīng)(DME)反應(yīng)II:含氧化合物制丙烯反應(yīng)(OTP)已知部分鍵能數(shù)據(jù)如下:化學(xué)鍵C-CC=CC-HH-HO-HC=OC-O鍵能/356615413436462745360回答下列問題:(1)“一步法”合成丙烯的熱化學(xué)方程式為_______________________________________。合成丙烯時(shí)有乙烯等副產(chǎn)物,若選擇作載氣時(shí),保持總壓不變,調(diào)控甲醇和的不同分壓,各產(chǎn)物的選擇性如下表所示(其他產(chǎn)物略):分壓/MPa分壓/MPa丙烯選擇性/%乙烯選擇性/%0.10
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