修改 第10章 酸堿滴定法

第10章滴定分析法10.1酸堿滴定法10.2絡(luò)合滴定法10.3氧化還原滴定法10.4沉淀滴定法110.1酸堿滴定法一、★滴定(Titration)：將已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)通過滴定管滴加到被測物質(zhì)的溶液中，使滴加的試劑與被測物質(zhì)按照化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量計(jì)算被測物質(zhì)含量的一種方法?！锏味▌?titrant)：已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液?！锘瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)(stoichiometricpoint)：加入的滴定劑與被滴定物質(zhì)按照化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)時(shí)的情況?！锏味ńK點(diǎn)(endpoint)：滴定時(shí)指示劑的變色點(diǎn)。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往不一致，會(huì)造成終點(diǎn)誤差。2左手31、滴定分析的特點(diǎn)和主要方法★方法：

1）酸堿滴定，沉淀滴定，氧化-還原滴定，絡(luò)合滴定2）非水滴定法：水以外的有機(jī)溶劑中進(jìn)行★特點(diǎn)：簡便、快速，適于常量分析準(zhǔn)確度高應(yīng)用廣泛42、滴定分析確定終點(diǎn)的方法

a.儀器法：通過測定滴定過程中電位、電流等的突變以確定終點(diǎn)。b.指示劑法：滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近時(shí)指示劑顏色的突變指示終點(diǎn)的到達(dá)。

指示劑法在一固定條件下(如某一pH范圍)確定滴定終點(diǎn)；電位法測定兩個(gè)電極的電位差及其變化確定滴定終點(diǎn)；5二、酸堿指示劑的變色原理及選擇1、酸堿指示劑：一般是有機(jī)弱酸(堿)，溶液pH變化使其結(jié)構(gòu)改變,從而引起顏色的變化。

酚酞：三苯甲烷類，堿滴酸時(shí)用。

變色范圍：pH8~10，無色變紅色。

甲基橙：偶氮類結(jié)構(gòu)，酸滴堿時(shí)用。

變色范圍：pH3.1~4.4，黃色變橙紅色62、變色原理以HIn表示弱酸型指示劑，在溶液中的平衡移動(dòng)過程:

HIn+H2O=H3O++In-

[In-]代表堿色的深度；[HIn]代表酸色的深度加入指示劑后，溶液的特征變量達(dá)到某一值時(shí),(化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近）顏色能發(fā)生明顯的變化.指示劑的顏色轉(zhuǎn)變依賴于比值:73、酸堿指示劑的討論：

=1/10時(shí)：酸色，pH=pKHIn

-1

=10/1時(shí)：堿色，pH=pKHIn

+1

指示劑變色范圍：

pKHIn

±1(2)結(jié)論

a.

酸堿指示劑的變色范圍不一定正好位于pH=7左右，

由指示劑的pKHIn決定。b.

顏色逐漸變化。c.

理論變色范圍pKHIn±1

2>實(shí)際變色范圍>1(1)

KHIn

一定，指示劑顏色隨溶液[H+]

改變而變中間顏色8(3)混合指示劑

（兩種或兩種以上指示劑按一定比例混合而成）

利用顏色的互補(bǔ)作用使指示劑變色范圍窄、顏色變化靈敏、易觀察(4)指示劑加入量影響

適當(dāng)少些，顏色明顯；加的多消耗滴定劑多→產(chǎn)生誤差

.(5)pH試紙

甲基紅，溴百里酚藍(lán)，百里酚藍(lán)，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡濾紙。9三、酸堿滴定曲線和指示劑的選擇滴定曲線(V-pH關(guān)系曲線）的作用：(1)確定滴定終點(diǎn)時(shí)，明確消耗的滴定劑體積；(2)判斷滴定突躍大?。?3)確定滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之差→終點(diǎn)誤差.

(4)選擇指示劑；滴定曲線的計(jì)算。101、強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸

例：0.1000mol/LNaOH

溶液滴定20.00mL0.1000mol/L

HCl

溶液。(1)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的計(jì)算過程

a.滴定前，加入滴定劑(NaOH)體積為0.00mL時(shí)：

0.1000mol/LHCl

溶液的pH=1.00

b.滴定中，加入滴定劑體積為18.00mL時(shí)：

[H+]=0.1000

(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.30

10-3mol/L

溶液pH=2.2811

加入滴定劑體積為19.98mL時(shí):(離化學(xué)計(jì)量點(diǎn)差約半滴)

[H+]=c

VHCl/V=0.1000

(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.00

10-5mol/L

溶液pH=4.30

c.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，即加入滴定劑體積為20.00mL

反應(yīng)完全，[H+]=1.00×10-7mol/L,

溶液pH=7.0012d.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后加入滴定劑體積為20.02，過量0.02mL(約半滴)

[OH-]=nNaOH

/V

=(0.1000

0.02)/(20.00+20.02)=5.00

10-5mol/L

pOH=4.30pH=14-4.3=9.70滴加體積：0~19.98mL；pH=3.30（1.00→4.30）滴加體積：19.98~20.02mL;pH=5.40

（4.30→9.70）即為滴定突躍pH滴定突躍范圍:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%范圍內(nèi)pH值急劇變化.

13(2)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論d.滴定過程中，溶液總體積不斷增加,計(jì)算時(shí)應(yīng)注意。e.強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿與此類似.a.滴定終點(diǎn)（變色點(diǎn)）并不等于化學(xué)計(jì)量點(diǎn),相差不超過±0.02mL，相對誤差不超過±0.1%。符合滴定分析要求。b.凡是在突躍范圍內(nèi)變色的指示劑都可以使用。c.如果起始濃度改變，突躍范圍也隨之改變。14選擇指示劑的原則：指示劑的變色范圍必須全部或部分落在滴定曲線的突躍范圍內(nèi)。其終點(diǎn)誤差在±0.1%以內(nèi)。1.理想的酸堿指示劑是其變色范圍被包括在滴定突躍的pH范圍之內(nèi)；2.凡在滴定突躍的pH值范圍內(nèi)顯著變色的指示劑皆可使用；3.若滴定突躍未知，亦可選指示劑的變色點(diǎn)約等于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH；4.指示劑的變色過程最好是：從淺到深，從無到有。

酚酞、甲基紅、溴百里酚藍(lán)可用作上述滴定的指示劑。152、強(qiáng)堿滴定弱酸

pH=2.87

與強(qiáng)酸(pH=1.00)相比，滴定開始點(diǎn)的pH抬高。

例：0.1000mol/LNaOH

溶液滴定20.00mL0.1000mol/L HAc溶液。

繪制滴定曲線時(shí),通常用最簡式來計(jì)算溶液的pH值。(1)強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線的計(jì)算過程

a.滴定開始前，一元弱酸(用最簡式計(jì)算)16

b.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

開始滴定后，溶液即變?yōu)镠Ac(ca)-NaAc(cb)緩沖溶液;按緩沖溶液的pH進(jìn)行計(jì)算。加入滴定劑體積

19.98mL時(shí)：

ca=0.02

0.1000/(20.00+19.98)=5.00

10-5mol/L

cb

=19.98

0.1000/(20.00+19.98)=5.00

10-2mol/L

[H+]=Ka

ca/cb

=10-4.74[5.00

10-5/(5.00

10-2)]=1.82

10-8mol/L

溶液

pH=7.74

17c.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

生成HAc的共軛堿NaAc(弱堿)，濃度為：

cb=20.00

0.1000/(20.00+20.00)=5.00

10-2mol/L此時(shí)溶液呈堿性，需要用pKb進(jìn)行計(jì)算

pKb=14-pKa

=14-4.74=9.26

[OH-]=(cb

Kb)1/2

=(5.00

10-2

10-9.26)1/2

=5.24

10-6mol/L

溶液pOH=5.28

pH=14-5.28=8.7218

加入滴定劑體積20.02mL,過量NaOH0.02mL

[OH-]=(0.1000

0.02)/(20.00+20.02)=5.0

10-5mol/L

pOH=4.30pH=14-4.30=9.70d.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后滴加體積：0~19.98mL；pH=7.74-2.87=4.87滴加體積：19.98~20.02mL；pH=9.70-7.74≈2.00

滴定開始點(diǎn)pH抬高，滴定突躍范圍變小。

19(2)滴定開始時(shí),pH升高較快,由于中和生成的Ac-產(chǎn)生同離子效應(yīng),使HAc更難離解，[H+]降低較快；(2)強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線的討論

(3)繼續(xù)滴加NaOH,溶液形成緩沖體系,曲線變化平緩；(4)接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液中剩余的HAc已很少,pH變化加快。(1)滴定前,弱酸在溶液中部分電離,與強(qiáng)酸相比，曲線開始點(diǎn)提高；20(5)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后產(chǎn)生pH突躍,與強(qiáng)酸相比,突躍變小,隨著弱酸pKa變小,突躍變小,pKa在10-9左右突躍消失;(7)甲基橙指示劑不能用于滴定；(6)極弱酸不能用堿滴定，但其共軛堿可用酸滴定。

例:苯胺

pKb

=9.34,pka

=4.66可用標(biāo)準(zhǔn)堿滴定。(8)直接滴定條件:

c·

Ka≥10-821判斷多元酸能否直接滴定、能否分步滴定的條件：(2)、c·Ka2≥10-8，且Ka2/Ka3≥105，

可直接滴定，可分步滴定(1)、c·Ka1≥10-8,且Ka1/Ka2≥105，

可直接滴定，可分步滴定第一計(jì)量點(diǎn)附近有明顯突躍。第二計(jì)量點(diǎn)附近有明顯突躍。3.

多元酸的滴定

c·Ka>10-8

22可直接滴定

可直接滴定

不能分步滴定23四、酸堿滴定法應(yīng)用示例NaOH,Na2CO3,NaHCO3?能否直接滴定,有幾個(gè)突躍?H2CO3=H++HCO3-pKa1=6.38HCO3-

=H++CO32-pKa2=10.25混合堿的測定（雙指示劑法）Na2CO3:pKb1=3.75;pKb2=7.6224V1>V2:NaOHNa2CO3V1=V2:

Na2CO3V1<V2:Na2CO3NaHCO3V1=0

NaHCO3V2=0

NaOH25例：稱取混合堿(Na2CO3和NaOH或Na2CO3和NaHCO3的混合物)1.200g，溶于水，用0.5000mol·L-1HCl滴定至酚酞褪色,用去30.00mL。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴加HCl溶液至現(xiàn)橙色,又用去5.00mL。試樣中含有何種組分？其質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?解：NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3

NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3

V1>V2NaOH+

Na2CO3V1<V2

NaHCO3+

Na2CO3

V1=V2

Na2CO326VNaOH

=30.0-5.00=25.00mLVNa2CO3=2×5.00=10.00mLNaOH%=cHCl·VHCl·10-3·MNaOH/W試×100=41.67Na2CO3%=a/b·cHCl·VHCl·10-3·MNa2CO3/W試×100=22.0827第10章滴定分析法10.1酸堿滴定法

10.2絡(luò)合滴定法10.3氧化還原滴定法10.4沉淀滴定法28一、概述

1、配位滴定的要求

(1)、形成的配合物應(yīng)有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)，這樣在計(jì)量點(diǎn)前后才有較大的pM突躍，終點(diǎn)誤差較小。

(2)、配位反應(yīng)速度快，且有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。

(3)、配位反應(yīng)要有嚴(yán)格的計(jì)量關(guān)系，絡(luò)合比恒定，最好無逐級配位現(xiàn)象。10.2絡(luò)合滴定法例如：Ag+與CN-的反應(yīng)為

Ag++2CN-[Ag(CN)2]-滴定終點(diǎn)時(shí)，過量的Ag+與[Ag(CN)2]-反應(yīng)生成白色的AgCN↓指示終點(diǎn)的到達(dá)。

Ag++[Ag(CN)2]-2AgCN↓292、最常用的配位體是乙二胺四乙酸(EDTA)。由于大多數(shù)無機(jī)配合物穩(wěn)定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反應(yīng)。Ca2++EDTACaY

行Fe3++nSCN-Fe(SCN)n3-n

不行Cu2++nNH3Cu(NH3)n2+

不行30

EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六級離解平衡：3、EDTA的性質(zhì)

EDTA用H4Y表示,其溶解度只有0.2g/L(約0.0007mol/L)。其二鈉鹽也稱EDTA(Na2H2Y·2H2O),溶解度為120g/L。

M(Na2H2Y·2H2O)=372.26g/mol在水溶液中EDTA是以H6Y2+、

H5Y+、

H4Y、

H3Y-、H2Y2-、

HY3-、Y4-七種形式存在，各種型體的分布見書。HOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOHH+H+314、EDTA與金屬離子形成螯合物的特點(diǎn)

(1)、普遍性，幾乎能與所有的金屬離子形成穩(wěn)定的配合物。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用廣泛；缺點(diǎn)：選擇性差

(2)、穩(wěn)定性，螯合物具有特殊的穩(wěn)定性。

(3)、反應(yīng)速度快，且在水中有較大的溶解度。

(4)、金屬離子無色,形成的配合物無色;金屬離子有色,形成的配合物顏色加深。

(5)、配位比1∶1，便于計(jì)算。

Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+為書寫方便將上式寫為：M

+Y＝MY

3233配位滴定通常用于測定金屬離子。金屬離子濃度較小時(shí)，用金屬離子濃度的負(fù)對數(shù)pM來表示.配位滴定曲線：以滴定過程中被測金屬離子濃度的pM對應(yīng)滴定劑體積百分?jǐn)?shù)作圖得到的曲線。

計(jì)算方法：

與沉淀滴定曲線的計(jì)算方法相似，但計(jì)算時(shí)需要用條件平衡常數(shù)。二、絡(luò)合滴定基本原理1、滴定曲線343548121620510152025mLEDTA加入量pM30lgKf'=16128

42、影響突躍的主要因素因?yàn)?/p>

Kf'

受酸度影響，pH越大，aY(H)越小，Kf'

越大，突躍范圍越大。反之則反。故滴定反應(yīng)要嚴(yán)格控制酸度。(1)、條件穩(wěn)定常數(shù)Kf'

當(dāng)金屬離子濃度一定時(shí)，配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大，突躍范圍越大。36246810510152025mLEDTA加入量pM3010-4mol/L10-1mol/L10-3mol/L10-2mol/L(2)、被滴定金屬離子濃度的影響

Kf'一定時(shí)，金屬離子濃度越大，突躍范圍越大。373、金屬指示劑(1)、作用原理

金屬指示劑是一種弱酸(堿)；有機(jī)絡(luò)合劑,與被測金屬離子配位前后具有不同顏色。利用配位滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，溶液中被測金屬離子濃度的突變造成的指示劑兩種存在形式（游離和配位）顏色的不同，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。M+HIn(指示劑游離形式)=

MIn(指示劑配位形式)

(終點(diǎn)顏色2)

(起始顏色1)

38金屬指示劑變色過程：例:(1)滴定前,Mg2+溶液(pH8~10)中加入鉻黑T后,溶液呈酒紅色,發(fā)生如下反應(yīng):鉻黑T(■)

+Mg2+=Mg2+-鉻黑T(■)

(2)滴定臨近終點(diǎn)時(shí)，滴定劑EDTA奪取Mg2+—鉻黑T中的Mg2+，使鉻黑T游離出來，溶液呈蘭色，從而指示終點(diǎn)的到達(dá),反應(yīng)如下：

Mg2+-鉻黑T(■)+EDTA=鉻黑T(■)

+Mg2+-EDTAH2In-

HIn2-

In3-紅色藍(lán)色

橙色pH<6

8-11

>12使用時(shí)應(yīng)注意金屬指示劑的適用pH范圍，如鉻黑T不同pH時(shí)的顏色變化：(鉻黑T是三元酸)39(2)、金屬指示劑應(yīng)具備的條件a.在滴定的pH范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物之間應(yīng)有明顯的顏色差別b.指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性

不能太?。悍駝t未到終點(diǎn)時(shí)游離出來，終點(diǎn)提前；

不能太大：否則不能夠被滴定劑置換出來；(封閉)

例：鉻黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封閉，可加三乙醇胺掩蔽。40c.指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。

指示劑僵化——如果指示劑與金屬離子生成的配合物不溶于水、生成膠體或沉淀，在滴定時(shí)，指示劑與EDTA的置換作用進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長。例：PAN指示劑在溫度較低時(shí)易發(fā)生僵化；可通過加有機(jī)溶劑及加熱的方法避免。d.金屬指示劑易受日光、空氣、氧化劑的作用分解而變質(zhì)，要采取措施。41(3)、常見金屬指示劑

a.鉻黑T:黑色粉末，有金屬光澤，適宜pH范圍9~10;滴定

Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+

時(shí)常用。單獨(dú)滴定Ca2+時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。

使用時(shí)應(yīng)注意：

（a）其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止；（b）在堿性溶液中易氧化，加還原劑（抗壞血酸）；（c）不能長期保存。42b.鈣指示劑

pH=7時(shí)：紫色；pH=12~13時(shí)：藍(lán)色；pH=12~14時(shí)：與鈣離子絡(luò)合呈酒紅色。

c.PAN指示劑

稀土分析中常用，水溶性差，易發(fā)生指示劑僵化。

Cu-PAN+Y=CuY+PAN(紫紅)(藍(lán))(黃)溶液由紫紅變?yōu)榫G色431、最高酸度和最低酸度

lgKMY'

=lgKMY

-lg

M-lg

Y(H)

M沒有副反應(yīng)：lgKMY'

=lgKMY

-lg

Y(H)

(1)、最高pH即最低酸度即進(jìn)行金屬離子滴定時(shí)，不產(chǎn)生金屬離子沉淀等副反應(yīng)的酸度。三、絡(luò)合滴定中酸度的控制44例：計(jì)算Fe3+滴定的最低酸度(最高pH)。解：查表Ksp[Fe(OH)3]＝2.64×10-39

，c(Fe3+)·c3(OH-)<2.64×10-39

→由金屬離子氫氧化物溶度積常數(shù)Ksp估算。即不使Fe3+沉淀pH要小于1.845(2)、最低pH即最高酸度若lgK'MY=8

lgαY(H)=lgKMY

-lgK'MY=lgKMY

-8

→lgαY(H)

所對應(yīng)的pH，即最低pH，最高酸度。

配位滴定的目測終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)兩者的pM差值一般為±0.2,若TE為±0.1%,cM為10-2mol·L-1，可得各金屬離子滴定時(shí)允許的最低pH，

lgKMY與其最低pH繪成曲線——EDTA的酸效應(yīng)曲線或林邦曲線46林邦曲線(酸效應(yīng)曲線)47【例】計(jì)算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/LMg2+的最高酸度（最低pH）。解：查表lgKMgY＝8.7，lg

Y(H)=lgKMgY

-8.0=8.7-8.0=0.7查表或酸效應(yīng)曲線可得pH≥9.7【例】計(jì)算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/LFe3+的最高酸度和最低酸度。解:(1)最高酸度：

查表lgKFeY＝25.1，lg

Y(H)=lgKFeY

-8.0=25.1-8.0=17.1查表或酸效應(yīng)曲線可得pH≥1.248(2)、最低酸度(最高pH)。查表Ksp[Fe(OH)3]＝2.64×10-39

，c(Fe3+)·c3(OH-)<2.64×10-39

即不使Fe3+沉淀pH要小于1.8492、緩沖溶液控制溶液的酸度隨著滴定的進(jìn)行

Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+溶液酸度增大，降低了KMY'，破壞了指示劑變色的適宜酸度→產(chǎn)生誤差→選用緩沖溶液。緩沖溶液的作用Mn＋+H2Y2-MY(4-n)-+2H+50判斷能否只滴定混合溶液（含金屬離子M、N）中的M。判據(jù)：

即：△lg

K'·csp≥5滿足上述條件，可在N存在下只滴定M。四、提高絡(luò)合滴定選擇性的方法單一離子滴定要求：lgc·K'MY≥6

;相對誤差≤0.1%

若TE≤0.1％、△pM=0.2pM:

△lg

K'·csp≥6TE≤0.3％；△pM=0.2pM:512、利用掩蔽法對共存離子進(jìn)行分別測定a.配位掩蔽法

通過加入一種能與干擾離子生成更穩(wěn)定配合物的掩蔽劑來消除干擾。b.氧化還原掩蔽法

例如:Fe3+干擾Al3+的測定，加入鹽酸羥胺等還原劑使

Fe3+還原生成Fe2+，達(dá)到消除干擾的目的。c.沉淀掩蔽法

例如:為消除Mg2+對Ca2+測定的干擾，利用pH≥12時(shí)，

Mg2+與OH－生成Mg(OH)２沉淀，可消除Mg2+對Ca2+測定的干擾。提高絡(luò)合滴定選擇性的方法1、控制酸度523、利用解蔽法對共存離子進(jìn)行分別測定

將某離子掩蔽后,用另一種試劑破壞這離子與掩蔽劑所生成的配合物,使該離子從配合物中釋放出來.

4、預(yù)先分離

a.離子交換;

b.沉淀分離(不能沉淀大量干擾離子,測定少量離子，否則誤差大.)

c.用其它配位劑滴定53第10章滴定分析法10.1酸堿滴定法

10.2絡(luò)合滴定法10.3氧化還原滴定法10.4沉淀滴定法54一、概述

以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液為氧化劑（還原劑）。

滴定曲線是溶液的電極電勢隨滴定劑加入量而變。10.3氧化還原滴定法551、氧化還原滴定曲線氧化還原滴定過程中存在著兩個(gè)電對：

滴定劑電對和被滴定物電對。隨著滴定劑的加入，兩個(gè)電對的電極電位不斷發(fā)生變化，并隨時(shí)處于動(dòng)態(tài)平衡中?？捎扇我庖粋€(gè)電對計(jì)算出溶液的電位值，對應(yīng)加入的滴定劑體積繪制出滴定曲線?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)前，常用被滴定物電對進(jìn)行計(jì)算(過量)；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，常用滴定劑電對進(jìn)行計(jì)算(過量)；56對于一般的可逆對稱氧化還原反應(yīng)

n2Ox1+n1Red2

=

n2Red1+n1Ox2☆n1≠n2572、氧化還原滴定指示劑法

(1)氧化還原指示劑

氧化還原指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同顏色。滴定中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍使指示劑由一種形態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種形態(tài)，同時(shí)伴隨顏色改變。

例：二苯胺磺酸鈉指示劑

呈氧化態(tài)顏色58呈還原態(tài)顏色指示劑變色的電位范圍變色點(diǎn)59

(2)自身指示劑

利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴物本身顏色指示滴定終點(diǎn)，稱為自身指示劑。

例如：在高錳酸鉀法滴定中，可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點(diǎn)（此時(shí)MnO4-的濃度約為2

10-6mol.L-1)。(3)

專屬指示劑

可溶性淀粉與游離碘生成深藍(lán)色配合物；淀粉為碘法的專屬指示劑；當(dāng)I2溶液的濃度為：5

10-6mol