有機化學課后答案解析

(十三)將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。

(I)CH3(2)CH3cHeH26H2(3)CH36cH2cH3(4)CH3CHCHCH3

CH3CH3CH3

解：自由基的穩(wěn)定性?序為：(3)>(4)>⑵>⑴

(-)完成下列反應式:

⑶(CH3)2C=CH2+Br2.--->

水浴液

/(CH3)2C-CH2Br+(CH3)2C-CH2C1+(CH3)2C-CH2OH

\BrBrBr

(4)

H-

(i)I/2(BH3)2/r91\

CH3cH2c三CH-----------------?八口「口又-?CH3cH2cH2cH0

(2)H2O2,OH-\|_CH3cH2c=CH322I

O

HgSO"II

(9)CH3cH2c三CH+H0

2H2so)CH3CH2—C-CH3

KMnO4

(10)COOH+CH3COOH

A,

H、C6H5

Xc-CCH3CO3H

(14)-------------?

C6H5/H

(六)在下列各組化合物中，哪一個比較穩(wěn)定？為什么？

H、，HH、/CH(CH3)2

(1)(A)/C=C、,(B)C=C、

CH3CH(CH3)2CH3/H

(七)將下列各組活性中間體按到穩(wěn)定性由大小排列成序：

+++

⑴(A)CH3CHCH3(B)CI3CCHCH3(C)(CH3)3C

⑵(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)2CHCHCH3

解：(1)C>A>B(2)B>C>A

(A)下列第一個碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出其重排后

碳正離子的結(jié)構(gòu)。

(1)CH3cH2cH2(2)(CH3)2CHCHCH3

+

⑷QKCH

(3)(CH3)3CCHCH33

+

(1)CH3CHCH3(2)(CM&H2cH3

⑶(CH3)2CCH(CH3)2

CH3,尸3

H+

⑷(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2——?

CH3

CH3

H++L

解.(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2—?(CH3)2CCH2cH2cHeH=CH2

CH3CH3

(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選):

(1)由1-丁烯合成2-丁醇

OSO2OHOH

解:CH3cH2cH=CH2&CH3CH2CH-CH33二CH3CH2CH-CH3

(2)由1-己烯合成1-己醇

⑴B2H6

解：CH3cH2cH2cH2CHVH2aCH3cH2cH2cH2cH2cH20H

(2)H2O2,OH

CH3CH3

(3)CH3C=CH2-------?C1CH2C-CH2

o

CH3CH3CH3

1Cl2(lmol)ICH3coiH?

解：CH3C=CH2—C1CH2C=CH2—?C1CH2C-CH2

o

(4)由乙煥合成3-己塊

2Na2C2H5Br

解：HC=CH玉口⑴ANaC三CNa——~?CH3cH2c三CCH2cH3

(5)由1-己快合成正己醛

_(1)B2H6「?H-1

解：CH3cH2cH2cH2C=CH⑵QH?CH3cH2cH2cH2cH=CH

-ACH3(CH2)3CH2CHO

(6)由乙煥和丙塊合成丙基乙烯基酸

⑴B2H6

解:CH3c三CHCH3cH=CH2---------------?CH3cH2cH>0H

⑵H2O2,0H-322

HC三CH

KOH,A?CH3cH2cH20cH=C%

(二十)某化合物(A)的分子式為C7H14，經(jīng)酸性高鈦酸鉀溶液氧化后生成兩個化

合物(B)和(C)。(A)經(jīng)臭氧化而后還原水解也得相同產(chǎn)物(B)和(C)。試寫出(A)

的構(gòu)造式。

CH3

解?I

■(CH3)2C=CCH2CH3(A)

CH3OO

IKMnO4IIII

(CH3)2C=CCH2CH3——CH3CCH3+CH3CCH2cH3

(A)OO

(l)03IIII

高質(zhì)hCH3CCH3+CH3CCH2CH3

(二十一)鹵代/C5H11BKA)與氫氧化鈉的乙醇溶液作用，生成分子式為C5H10

的化合物(B)。(B)用高銃酸鉀的酸性水溶液氧化可得到一個酮(C)和一個般酸(D)。

而(B)與漠化氫作用得到的產(chǎn)物是(A)的異構(gòu)體(E)。試寫出(A)、(B)、(C)、(D)

和(E)的構(gòu)造式及各步反應式。

CHCH

3CH3CH33

CH3CHCHCH3CH3C=CHCH3CH3C=OCH3COOHCH3—C—CH2cH3

BrBr

(A)

各步反應式：

CH3

KM11O4C1八口「ecu

CH3cHeHCH3「HOHA--------CH3C-O+CH3COOH

口5UP1CH3C=CHCH3

(A)Br(B)

ACH3—C-CH2CH3

Br(E)

(二十三)有(A)和(B)兩個化合物，它們互為構(gòu)造異構(gòu)體，都能使漠的四氯化碳

溶液褪色。(A)與Ag(NH92NO3反應生成白色沉淀，用KMnO,溶液氧化生成

丙酸(CH3cH2(：OOH)和二氧化碳；(B)不與Ag(NH3)2NO3反應，而用KMnO4

溶液氧化只生成一種竣酸。試寫出(A)和(B)的構(gòu)造式及各步反應式。

解：(A)CH3cH2c三CH(B)CH3c三CCH3

各步反應式：

cCC14

CH3cH2c三CH+Br2——i*-CH3CH2CBr2CHBr2

(A)棕紅色無色

_Ag(NH3)2NO3

CH3cH2CRH----------------?CH3cH2c三CAg1(灰白色)

KMnO4

CH3cH2c三CH---------?CH3cH2coOH+C02

cCC14

CH3c三CCH3+Br2------?CH3CBr2CBr2CH3

(B)棕紅色無色

Ag(NH3)2NO3

CH3c三CCH3---------------aX

KMnO4

CH3c三CCH3--------=2CH3COOH

(二十五)某化合物(A),分子式為C5H8,在液氨中與金屬鈉作用后，再與1-溪

丙烷作用，生成分子式為c8H14的化合物(B)。用高鎰酸鉀氧化(B)得到分子式

c4H8。2為的兩種不同的竣酸(。和(D)。(A)在硫酸汞存在下與稀硫酸作用，可

得到分子式為C5H10O的酮(E)。試寫出(A)~(E)的構(gòu)造式及各步反應式。

CH3CH3

解.(A)CH3cHe三CH(B)CH3cHe三CCH2cH2cH3

CH3CH3O

III

(C)CH3CHCOOH(D)CH3cH2cH2coOH(E)CH3cH—C-CH3

各步反應式：

CH3CH3CH3

INa1CH3CH2CH2BrI

CH3cHe三CHCH3cHe三CNa----------------?CH3cHe三CCH2cH2cH3

(A)3(B)

CH3CH3

CH3cHe三CCH2cH2cH34ACH3CHCOOH+CH3CH2CH2COOH

(B)(C)(D)

CH3CH3O

IH2sO4+H2OIII

CHCHC=CH-------------CHCH—C-CH

J3TT3J3J

HgSO4

第四章二烯煌和共罪體系習題(P147)

(=)完成下列反應式：

(5)+RMgXMgX+RH

⑻

HOOCCH2cHeH2cH2COOH

CH2C1

(B)

(9)

(+=)選用適當原料，通過Diels-Alder反應合成下列化合物。

⑷

解

O

M

C

\

+=、0

5)JC

H