食用菌基質(zhì)中砷、汞的測定 原子熒光光譜法

1DB14/T1226—2016食用菌基質(zhì)中砷、汞的測定原子熒光光譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用原子熒光光譜法測定食用菌基質(zhì)中砷、汞的原理、試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液、儀器及設(shè)備、樣品的測定、結(jié)果計(jì)算和精密度。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食用菌基質(zhì)中砷、汞的測定。本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限為：砷0.01mg/kg，汞0.002mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法產(chǎn)地環(huán)境條件3原理采用硝酸-鹽酸混合試劑（1+1王水）在電熱消解儀上加熱消解食用菌基質(zhì)試樣，樣品中的砷經(jīng)加熱消解，再加入硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，之后與硼氫化鉀或硼氫化鈉反應(yīng)還原為砷化氫，同時(shí)樣品中的汞經(jīng)加熱消解后被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)汞。砷化氫和原子態(tài)汞由氬氣導(dǎo)入石英原子化器進(jìn)行原子化分解，在砷/汞空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下發(fā)生熒光反應(yīng)，產(chǎn)生的原子熒光強(qiáng)度與試樣中砷/汞的含量成正比。4試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液4.1試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時(shí)均應(yīng)選用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水，并應(yīng)符合GB/T6682中二級水的要求。4.1.1鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，優(yōu)級純。4.1.2硝酸（HNO3ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純。4.1.3氫氧化鉀（KOH優(yōu)級純。4.1.4硼氫化鉀（KBH4優(yōu)級純。4.1.5硫脲（H2NCSNH2分析純。4.1.6抗壞血酸（C6H8O6分析純。2DB14/T1226—20164.1.7重鉻酸鉀（K2Cr2O7優(yōu)級純。4.1.8氯化汞（HgCl2優(yōu)級純。4.1.9三氧化二砷（As2O3優(yōu)級純，臨用前于105℃烘2h后冷卻備用。4.2配制4.2.1(1+1)王水：取1份硝酸（4.1.2）與3份鹽酸（4.1.1）混合，然后用去離子水稀釋一倍。4.2.2還原劑Ⅰ：稱取5g硫脲（4.1.5）和5g抗壞血酸(4.1.6），溶解于100mL水中，搖勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。放入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至100mL?，F(xiàn)用現(xiàn)配。4.2.4保存液：稱取0.5g重鉻酸鉀（4.1.7），用少量水溶解，加入50mL硝酸（4.1.2），用水稀釋至1000mL，搖勻。4.2.5稀釋液：稱取0.2g重鉻酸鉀（4.1.7），用少量水溶解，加入28mL硝酸（4.1.2），用水稀釋至1000mL，搖勻。4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液4.3.1汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（100μg/mL）：稱取經(jīng)干燥處理的0.1354g氯化汞（4.1.8），用0.05%重鉻酸鉀保存液（4.2.4）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，再用0.05%重鉻酸鉀保存液（4.2.4）稀釋至刻度，搖勻。于4℃下避光保存，可保存2年。或者直接使用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.3.2汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.00μg/mL）：吸取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.1）注入100mL容量瓶中，用0.05%重鉻酸鉀保存液（4.2.4）稀釋至刻度，搖勻。于4℃下避光保存，可保存6個(gè)月。4.3.3汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（10.0ng/mL）：吸取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3.2）注入100mL容量瓶中，用0.05%重鉻酸鉀保存液（4.2.4）稀釋至刻度，搖勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。4.3.4砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1.00mg/mL稱取0.6600g三氧化二砷（4.1.9）于燒杯中，加入10mL10%氫氧化鉀（4.1.3）溶液，加熱溶解，冷卻后移入500mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，搖勻。于4℃下避光保存，可保存2年?；蛘咧苯邮褂脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液。鹽酸（4.1.1）溶液稀釋至刻度，搖勻。于4℃下避光保存，可保存6個(gè)月。4.3.6砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（0.10μg/mL）：吸取1.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3.5）注入100mL容量瓶中，用（1+19）鹽酸（4.1.1）溶液稀釋至刻度，搖勻。現(xiàn)用現(xiàn)配。5儀器及設(shè)備5.1分析實(shí)驗(yàn)室通用的玻璃器皿：使用前需先用洗滌劑洗凈，再用（1+1）硝酸（4.1.2）溶液浸泡24h，再用去離子水洗凈，晾干備用。5.2分析天平：感量為0.1mg。3DB14/T1226—20165.3電熱消解儀：工作溫度20℃~200℃。5.4氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)5.5汞空心陰極燈5.6砷空心陰極燈5.7儀器參數(shù)不同型號儀器的最佳測試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測量參考條件見表1。表1儀器測量參考條件條件/參數(shù)汞砷負(fù)高壓/V270270A道燈電流/mA0B道燈電流/mA045觀測高度/mm8讀數(shù)方式峰面積峰面積延遲時(shí)間/s0.50.5加熱溫度/℃200200載氣流量/（mL/min）300400屏蔽氣流量/（mL/min）900測量方法校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線讀數(shù)時(shí)間/s886樣品的測定6.1前處理稱取經(jīng)風(fēng)干、研磨并通過20目孔徑篩的食用菌基質(zhì)樣品1.0g(精確至0.0002g)，置于50mL具塞比色管中，加入10mL（1+1）王水（4.2.1），加塞搖勻后在電熱消解儀中于100℃下消解，中間搖動幾次，2h后取出冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻后靜置，取上清液測汞；同時(shí)吸取5mL的消解液于10mL比色管中，加入0.5mL鹽酸（4.1.1）、2mL還原劑Ⅰ（4.2.2），用水稀釋至刻度，搖勻待測砷。6.2空白試驗(yàn)采用和6.1相同的試劑和步驟，制備全程序空白溶液。每批樣品應(yīng)至少制備2個(gè)空白溶液。6.3標(biāo)準(zhǔn)曲線6.3.1砷標(biāo)準(zhǔn)曲線分別準(zhǔn)確吸取0.00,0.50,1.00,2.00,4.00,5.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.3.6）置于6個(gè)50mL容量瓶中，分別加入2.5mL鹽酸（4.1.1）、10mL還原劑Ⅰ（4.2.2），然后用水稀釋至刻度，搖勻，即得砷含量分別為0.00,1.00,2.00,4.00,8.00,10.0ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。4DB14/T1226—20166.3.2汞標(biāo)準(zhǔn)曲線分別準(zhǔn)確吸取0.00,0.50,1.00,2.00,4.00,5.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.3.3）置于6個(gè)50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，即得汞含量分別為0.00,0.10,0.20,0.40,0.80,1.00ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。6.4測定將儀器調(diào)至最佳工作條件，用5%鹽酸（4.1.1）溶液作載流，在還原劑Ⅱ（4.2.3）的作用下，測定標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度，再測定試劑空白溶液的熒光強(qiáng)度以及試樣溶液的熒光強(qiáng)度。7結(jié)果計(jì)算食用菌基質(zhì)中砷/汞含量ω以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）計(jì)算： 式中：c——試液中砷/汞元素的濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；c0——試劑空白溶液測定濃度，單位為納克每毫升