環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

1環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范1適用范圍本標(biāo)準規(guī)定了環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的方法原理與系統(tǒng)組成、技術(shù)性能、安裝、調(diào)試、試運行與驗收、系統(tǒng)日常運行維護、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)有效性判斷、廢物處置等技術(shù)要求。本標(biāo)準適用于采用離子色譜法的環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子（Cl、NO3、SO、Na、NH、K、Mg2、Ca2）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準。HJ653環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法HJ655環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝和驗收技術(shù)規(guī)范HJ799環(huán)境空氣顆粒物中水溶性陰離子（F、Cl、Br、NO2、NO3、PO、SO、SO）的測定離子色譜法HJ800環(huán)境空氣顆粒物中水溶性陽離子（Li、Na、NH、K、Ca2、Mg2）的測定離子色譜法HJ817環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準。3.1顆粒物（粒徑≤2.5μm）particulatematter；PM2.5環(huán)境空氣中空氣動力學(xué)直徑≤2.5μm的顆粒物，也稱細顆粒物。3.2水溶性陰離子water-solubleinorganicanions環(huán)境空氣顆粒物樣品，在不加化學(xué)試劑的情況下用去離子水溶解的陰離子，包括3.3水溶性陽離子water-solubleinorganiccations環(huán)境空氣顆粒物樣品，在不加化學(xué)試劑的情況下用去離子水溶解的陽離子，包括Na、NH、K、Mg2、Ca2等。23.4儀器空白instrumentblank考察分析單元的空白情況，不接入樣品采集單元及前處理單元，僅針對分析單元按照實際監(jiān)測過程的條件設(shè)置測試得到的空白值。3.5系統(tǒng)空白systemblank考察從采樣到測試全流程的空白情況，一般為采用高效過濾器（性能要求為0.3μm顆粒物過濾效率≥99.9%）或零點氣接入采樣系統(tǒng)，按照實際監(jiān)測過程的條件設(shè)置測試得到的空白值。3.6實際狀態(tài)ambientstate溫度為實際環(huán)境溫度，壓力為實際環(huán)境大氣壓時的狀態(tài)。本標(biāo)準中環(huán)境空氣顆粒物水溶性離子的濃度值均為實際狀態(tài)濃度值。4方法原理與系統(tǒng)組成4.1方法原理環(huán)境空氣樣品經(jīng)切割器、采樣管進入儀器，通過分離裝置（溶蝕器氣體樣品被吸收液吸收后進入氣體樣品收集單元，顆粒物樣品經(jīng)過高溫蒸汽發(fā)生器，與水蒸氣混合、吸濕長大、冷凝后進入顆粒物樣品收集單元。收集后的顆粒物樣品經(jīng)過濾器進入陰、陽離子色譜系統(tǒng)，通過內(nèi)標(biāo)或外標(biāo)定量分析其中的水溶性離子含量。4.2系統(tǒng)組成4.2.1樣品采集單元樣品采集單元由采樣入口、切割器、采樣管等組成，切割器性能應(yīng)滿足HJ653中的相關(guān)要求。主要功能為切割分離環(huán)境空氣顆粒物，并將氣體和顆粒物輸送至分離吸收單元。4.2.2分離吸收單元分離吸收單元由溶蝕器、蒸汽發(fā)生器、冷凝裝置、補液裝置、管路、過濾器、泵等組成，主要功能為分離與吸收氣體和顆粒物樣品。氣體和顆粒物樣品通過溶蝕器分離，氣體被溶液吸收從而捕集到氣態(tài)的HCl、NH3、SO2、HNO2、HNO3（氣體捕集效率應(yīng)≥98%），顆粒物進入蒸汽發(fā)生器，吸濕長大后被吸收液吸收（顆粒物捕集效率應(yīng)≥98%）。吸收液經(jīng)在線過濾器（孔徑應(yīng)≤1μm）過濾后進入樣品收集單元。4.2.3樣品收集單元樣品收集單元由收集裝置、管路、電磁閥等組成，主要功能為通過收集裝置（收集注射器或收集小瓶等）分別收集氣體和顆粒物樣品。4.2.4分析單元分析單元由陰離子色譜系統(tǒng)和陽離子色譜系統(tǒng)組成，包含泵、色譜柱、抑制器、電導(dǎo)檢測器等，主要功能為分析測定顆粒物樣品中的水溶性離子。34.2.5廢液收集單元廢液收集單元由廢液管和收集容器組成，主要功能為收集由分離吸收單元、樣品收集單元、分析單元產(chǎn)生的廢液。收集容器的容積應(yīng)滿足至少7d的廢液排放量。4.2.6數(shù)據(jù)處理單元數(shù)據(jù)處理單元主要功能為數(shù)據(jù)的顯示、采集、計算、儲存和傳輸。4.2.7淋洗液單元具備淋洗液自動發(fā)生器或人工配制淋洗液，每次配制的淋洗液量應(yīng)保證至少5d的連續(xù)運行。淋洗液配制參見HJ799、HJ800以及儀器和色譜柱說明書。4.2.8正壓排氣單元（可選配）可選配正壓排氣單元，主要功能為防止淋洗液抽空后氣體進入高壓平流泵，保護高壓平流泵的正常工作。4.2.9快速氣體抽取單元（可選配）可選配快速氣體抽取單元，主要功能為消除吸收液中溶解的氣體。4.2.10漏液檢測報警單元（可選配）可選配漏液檢測報警單元，主要功能為及時對離子色譜系統(tǒng)漏液情況報警，提醒停機保護。5技術(shù)性能要求儀器安裝、調(diào)試、試運行與驗收、系統(tǒng)日常運行維護、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制涉及到的相關(guān)指標(biāo)應(yīng)符表1技術(shù)性能指標(biāo)及要求12345678946安裝、調(diào)試、試運行與驗收6.1安裝6.1.1監(jiān)測點位監(jiān)測點位應(yīng)滿足HJ655中的相關(guān)要求。6.1.2監(jiān)測站房及輔助設(shè)施監(jiān)測站房及輔助設(shè)施應(yīng)滿足HJ655及以下要求：a）站房應(yīng)配備專用的實驗操作臺面；b）站房應(yīng)設(shè)置氣瓶放置間（柜）并安全放置氣瓶，沒有條件設(shè)置氣瓶放置間（柜）時，應(yīng)在特定位置放置氣瓶并將其固定；站房內(nèi)可安裝氣瓶漏氣報警裝置；c）站房應(yīng)配備冰箱（柜），確保標(biāo)準溶液能夠于4℃以下冷藏、避光保存；d）站房宜配備純水機（凈化后的去離子水電阻率應(yīng)≥18MΩ·cm，25℃)、超聲波清洗機（頻率40kHz～60kHz）；e）站房應(yīng)配備移液管（槍）、燒杯、容量瓶、一次性手套等耗材，以及相關(guān)試劑，參見HJ799、HJ800中的相關(guān)要求；f）站房溫度應(yīng)保持在25℃±5℃范圍內(nèi)，相對濕度不高于80%。6.1.3監(jiān)測儀器安裝監(jiān)測儀器安裝應(yīng)符合HJ655及儀器說明書中的相關(guān)要求。6.1.4數(shù)據(jù)采集和傳輸監(jiān)測儀器安裝后應(yīng)聯(lián)網(wǎng)，數(shù)據(jù)采集和傳輸應(yīng)滿足HJ655中的相關(guān)要求。6.2調(diào)試6.2.1調(diào)試檢測的一般要求監(jiān)測系統(tǒng)在完成安裝并正常運行后應(yīng)調(diào)試檢測。調(diào)試檢測可由系統(tǒng)制造者、供應(yīng)者、用戶或受委托的具有檢測能力的機構(gòu)承擔(dān)。調(diào)試檢測的一般要求如下：a）系統(tǒng)連續(xù)運行168h后，開始調(diào)試檢測；b）如果因系統(tǒng)故障、斷電等原因造成調(diào)試檢測中斷，則需對未完成的指標(biāo)重新調(diào)試檢測；c）調(diào)試檢測后應(yīng)編制安裝調(diào)試報告，安裝調(diào)試報告格式參見附錄C。6.2.2調(diào)試檢測指標(biāo)和檢測方法6.2.2.1調(diào)試檢測指標(biāo)調(diào)試檢測指標(biāo)及要求應(yīng)根據(jù)表1中的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。56.2.2.2調(diào)試檢測方法6.2.2.2.1溫度測量示值誤差測量方法應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求。6.2.2.2.2大氣壓測量示值誤差測量方法應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求。6.2.2.2.3采樣流量測試方法應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求。6.2.2.2.4檢出限和測定下限配制濃度為估計方法檢出限值3～5倍的標(biāo)準溶液，將標(biāo)準溶液手動注入儀器的分析系統(tǒng)平行測量n（n≥7）次。計算n次平行測定的標(biāo)準偏差，按公式（1）計算儀器檢出限。IDLt(n1,0.99)S（1）式中：IDL——儀器檢出限，mg/L；n——標(biāo)準溶液的平行測量次數(shù)；S——n次平行測定的標(biāo)準偏差，mg/L；t——自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)）。其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時的t值可參考表2取值。表2t值表tn1,0.997687989根據(jù)樣品采樣體積、定容體積、儀器檢出限，按公式（2）計算方法檢出限。方法測定下限為方法檢出限的4倍。式中：MDL——方法檢出限，μg/m3；IDL——儀器檢出限，mg/L；V VV6V0——定容體積，ml；V——采樣體積（實際狀態(tài)），有分流比的儀器應(yīng)按照實際進樣體積計算，m3。6.2.2.2.5儀器空白未啟動采樣泵的狀態(tài)下，采用手動進樣方式，按照環(huán)境樣品的儀器條件測試，將去離子水注入離子色譜系統(tǒng)，連續(xù)測量n（n≥7）次，計算平均值作為儀器空白測定結(jié)果。6.2.2.2.6系統(tǒng)空白在采樣口安裝顆粒物高效過濾器（或使用零氣發(fā)生器確保接口不漏氣，將環(huán)境空氣中的顆粒物截留，待儀器穩(wěn)定后，按照環(huán)境樣品的儀器條件測試系統(tǒng)空白，連續(xù)測量n（n≥7）次，計算平均值作為系統(tǒng)空白。6.2.2.2.7校準曲線建立至少含6個校準點（包括零濃度）的校準曲線。將儀器設(shè)置為手動進樣，建立校準曲線。標(biāo)準溶液的配制參見HJ799、HJ800及附錄B的相關(guān)要求。6.2.2.2.8精密度配制校準曲線低、中、高3個濃度點的標(biāo)準溶液，待儀器運行穩(wěn)定后，采用手動進樣方式，將標(biāo)準溶液注入離子色譜系統(tǒng)，每個濃度點平行測量n（n≥6）次，按公式（3）計算各濃度水平標(biāo)準溶液測定的相對標(biāo)準偏差。 iRSD i式中：RSD——某一濃度標(biāo)準溶液測定結(jié)果的相對標(biāo)準偏差，%；i——某一濃度標(biāo)準溶液第i次測定的濃度值，mg/L；——某一濃度標(biāo)準溶液n次測定結(jié)果的平均值，mg/L；n——某一濃度標(biāo)準溶液測量次數(shù)。6.2.2.2.9正確度使用有證標(biāo)準物質(zhì)，采用手動進樣方式，注入離子色譜系統(tǒng)，平行測量n（n≥6）次，按公式（4）計算相對誤差。 式中：RE——標(biāo)準物質(zhì)測定均值與理論值的相對誤差，%；n——標(biāo)準物質(zhì)n次測定的平均濃度值，mg/L；a——標(biāo)準物質(zhì)理論濃度值，mg/L；n——測量次數(shù)。6.3試運行水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)在現(xiàn)場完成安裝、調(diào)試后投入試運行。試運行至少30d，因系統(tǒng)故障7等造成運行中斷，恢復(fù)正常后，繼續(xù)試運行。試運行結(jié)束后，按公式（5）計算數(shù)據(jù)獲取率，數(shù)據(jù)獲取率應(yīng)≥90%。根據(jù)試運行結(jié)果編制試運行報告，試運行報告格式參見附錄D。試運行期間應(yīng)正常開展日常運行維護，試運行總小時數(shù)不包括電力中斷及日常運行維護造成的數(shù)據(jù)中斷小時數(shù)。式中：Ra——數(shù)據(jù)獲取率，%；Tt——試運行總小時數(shù)，h；Tf——系統(tǒng)故障小時數(shù)，h。6.4驗收6.4.1驗收條件在申請驗收前應(yīng)具備以下驗收條件：a）水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)完成安裝、調(diào)試及試運行，出具試運行監(jiān)測數(shù)據(jù)報表，并完成安裝調(diào)試報告、試運行報告的編制，具備聯(lián)網(wǎng)說明；b）完成質(zhì)量保證和質(zhì)量控制計劃文檔的編制；c）建立完整的水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)檔案，包括儀器說明書、出廠資料、設(shè)備開箱清單、備品備件清單、儀器交接記錄、運行維護記錄表、質(zhì)量控制記錄表等。6.4.2驗收內(nèi)容6.4.2.1性能指標(biāo)驗收對采樣流量、系統(tǒng)空白、精密度、正確度開展驗收測試，相應(yīng)的測試方法見6.2，測定結(jié)果應(yīng)符合6.4.2.2聯(lián)網(wǎng)驗收聯(lián)網(wǎng)驗收應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求，并完成運維、質(zhì)控信息及儀器關(guān)鍵狀態(tài)參數(shù)的聯(lián)網(wǎng)。6.4.2.3相關(guān)制度、記錄和檔案驗收相關(guān)制度、記錄和檔案驗收應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求。6.4.3驗收報告驗收報告應(yīng)滿足HJ655的相關(guān)要求，驗收報告格式參見附錄E。7系統(tǒng)日常運行維護7.1基本要求水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)應(yīng)連續(xù)運行，如儀器出現(xiàn)故障等情況，應(yīng)采取有效措施及時恢復(fù)運行。監(jiān)測儀器主要技術(shù)參數(shù)應(yīng)與儀器說明書要求和系統(tǒng)安裝驗收時的設(shè)置值保持一致。如需調(diào)整主要技術(shù)參數(shù)，應(yīng)開展參數(shù)調(diào)整試驗和儀器性能測試，記錄測定結(jié)果并編制參數(shù)調(diào)整測試報告。87.2日常維護7.2.1監(jiān)測站房及輔助設(shè)備日常巡檢監(jiān)測站房及輔助設(shè)備日常巡檢應(yīng)滿足HJ817中的相關(guān)要求。應(yīng)對站房及輔助設(shè)備定期巡檢，每周至少巡檢1次，巡檢工作主要包括：a）檢查站房內(nèi)溫度是否保持在25℃±5℃范圍內(nèi)，相對濕度不高于80%，在冬、夏季節(jié)應(yīng)注意站房內(nèi)外溫差，及時調(diào)整站房內(nèi)溫度或?qū)Σ蓸庸懿扇∵m當(dāng)?shù)臏乜卮胧乐挂驕夭钤斐刹蓸友b置出現(xiàn)冷凝水；b）檢查站房排風(fēng)、排氣裝置是否正常工作；c）檢查采樣頭、采樣管的完好性；d）檢查數(shù)據(jù)采集、傳輸與網(wǎng)絡(luò)通信是否正常；e）檢查氣瓶固定裝置是否牢靠；f）檢查各種運維工具、儀器耗材、備件是否完好齊全；g）檢查空調(diào)、電源等輔助設(shè)備的運行狀況是否正常，檢查站房空調(diào)機的過濾網(wǎng)是否清潔；h）檢查各種消防、安全設(shè)施是否完好齊全，是否在有效期內(nèi)；i）及時清除站房周圍的雜草和積水；j）檢查防雷設(shè)施是否正常，站房是否有漏雨現(xiàn)象；k）檢查儀器、工控機時間與北京時間是否一致，數(shù)據(jù)采集時間與平臺展示時間是否同步；l）做好每周巡檢記錄，并定期存檔。7.2.2監(jiān)測儀器日常維護7.2.2.1每日維護監(jiān)測儀器每日維護要求如下：a）每日檢查儀器采樣流量、色譜柱壓、柱溫、電導(dǎo)率、目標(biāo)離子色譜峰出峰時間和峰寬等工作參數(shù)；如在現(xiàn)場，還應(yīng)查看管路是否有氣泡或漏液，溶蝕器濾膜是否有氣泡，系統(tǒng)中設(shè)置的樣品序列是否足夠，淋洗液是否充足；b）以PM2.5或PM10為首要污染物的重污染天氣預(yù)警發(fā)布后，可根據(jù)儀器數(shù)據(jù)質(zhì)量情況24h內(nèi)全面檢查儀器1次；必要時校準或調(diào)整并避開重污染時段，重污染過程或沙塵影響結(jié)束后應(yīng)及時清理采樣頭和切割器，并核查流量；c）每日檢查儀器監(jiān)測結(jié)果，發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)及時排查原因；d）做好每日維護記錄，并定期存檔。7.2.2.2每周維護監(jiān)測儀器每周維護要求如下：a）每周至少現(xiàn)場檢查1次儀器運行狀態(tài)；b）每周至少檢查1次監(jiān)測儀器散熱風(fēng)扇污染情況，及時清潔；c）每周至少檢查1次戶外緩沖瓶，及時清理積水；d）每周至少檢查1次蒸汽發(fā)生器水位是否正常、樣品收集裝置是否充滿吸收液、管路是否有氣泡與漏液；e）每周至少檢查1次溶蝕器是否正常，當(dāng)發(fā)現(xiàn)漏液、有氣泡或污染時，應(yīng)及時分析原因，更換過濾器等耗材或備件；9f）對于顆粒物流路，每周至少更換1次過濾器；對于氣體流路，如配有過濾器的，每兩周至少更換1次過濾器；可根據(jù)儀器說明書要求及當(dāng)?shù)匚廴境潭仍黾舆^濾器更換頻次，新過濾器使用前應(yīng)活化；g）每周至少檢查1次色譜柱柱效，當(dāng)發(fā)現(xiàn)色譜柱柱效下降較多，如NO3和SO色譜峰之間的分離度小于1.2、Na和NH色譜峰之間的分離度小于1.5或Na和水負峰/系統(tǒng)峰分離度小于1.5時，應(yīng)及時更換相應(yīng)的色譜柱與保護柱；h）每周至少檢查1次采樣泵是否運轉(zhuǎn)正常；i）每周至少檢查1次采樣和排氣管路是否有漏氣或堵塞現(xiàn)象，流路管路是否潔凈和暢通，及時發(fā)現(xiàn)并清除管路中的異物和氣泡，必要時更換配件或耗材；j）每周至少檢查1次淋洗液液位，液位低于容器容積的1/5時應(yīng)及時更換淋洗液，若使用淋洗液自動發(fā)生器，應(yīng)及時添加去離子水；每次更換淋洗液后應(yīng)檢查目標(biāo)離子的保留時間和背景電導(dǎo)率，查看保留時間漂移情況，如漂移超出0.5min，應(yīng)及時排查原因；k）每周至少檢查1次廢液桶，及時清空廢液；l）每兩周使用去離子水（電阻率應(yīng)≥18MΩ·cm，25℃)檢查儀器基線與空白響應(yīng)情況，如目標(biāo)離子濃度高于儀器檢出限，應(yīng)及時排查后重新測試；m）執(zhí)行儀器說明書規(guī)定的其他周維護內(nèi)容；n）做好每周維護記錄，并定期存檔。7.2.2.3每月維護監(jiān)測儀器每月維護要求如下：a）每月至少清潔1次采樣頭；在顆粒物污染較重或植物飛絮、飛蟲影響較大的季節(jié)，應(yīng)增加采樣頭的檢查和清潔頻次；清潔時，應(yīng)完全拆開采樣頭和切割器，用蒸餾水或無水乙醇清潔（無水乙醇清潔后需再用蒸餾水清潔一遍待完全晾干或用風(fēng)機吹干后重新組裝，組裝時應(yīng)檢查密封圈的密封情況；b）每月至少備份1次原始數(shù)據(jù)；c）執(zhí)行儀器說明書規(guī)定的其他月維護內(nèi)容；d）做好每月維護記錄，并定期存檔。7.2.2.4每季度維護監(jiān)測儀器每季度維護要求如下：a）采用溶蝕器濾膜的儀器，每季度至少更換1次濾膜；b）每季度至少清潔或更換1次溶蝕器、蒸汽發(fā)生器、采樣及流路管路，根據(jù)當(dāng)?shù)匚廴境潭瓤稍黾忧鍧嶎l次；采樣管路清潔后應(yīng)檢查氣密性，并核查采樣流量；c）執(zhí)行儀器說明書規(guī)定的其他季度維護內(nèi)容；d）做好每季度維護記錄，并定期存檔。7.2.2.5每半年維護監(jiān)測儀器每半年維護要求如下：a）每半年至少更換1次蠕動泵管和采樣泵過濾器，根據(jù)實際情況可適當(dāng)增加更換頻次；b）執(zhí)行儀器說明書規(guī)定的其他半年維護內(nèi)容；c）做好每半年維護記錄，并定期存檔。7.2.2.6每年維護監(jiān)測儀器每年維護要求如下：a）每年對儀器預(yù)防性維護1次（或根據(jù)污染情況調(diào)整維護頻次檢查與清潔樣品采集單元和分析單元，更換必要的耗材與配件；維護后，應(yīng)全面核查儀器狀態(tài)，確保儀器在維護前后數(shù)據(jù)的準確性和可比性；b）執(zhí)行儀器說明書規(guī)定的其他年度維護內(nèi)容；c）做好每年維護記錄，并定期存檔。7.3故障檢修出現(xiàn)故障的儀器應(yīng)檢查和維修，具體要求如下：a）根據(jù)儀器維修手冊要求，開展故障判斷和檢修；b）對于在現(xiàn)場能夠診斷明確并且可以通過簡單更換備件解決的儀器故障，應(yīng)及時檢修并盡快恢復(fù)正常運行；c）對于不能在現(xiàn)場完成故障檢修的儀器，應(yīng)及時送修；d）每次故障檢修完成后，應(yīng)核查或校準儀器；e）每次故障檢修完成后，應(yīng)記錄檢修、核查、校準情況并存檔。8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制8.1校準曲線中間點濃度核查每周至少核查1次校準曲線中間點濃度，配制并測試校準曲線中間點濃度的標(biāo)準溶液，相對誤差應(yīng)在±10%范圍內(nèi)，否則應(yīng)及時排查原因，重新測試至相對誤差達到要求。8.2采樣流量核查每月至少核查1次采樣流量，使用經(jīng)過計量檢定合格的1級標(biāo)準流量計測試儀器采樣流量，實測流量與儀器設(shè)定流量的相對誤差應(yīng)在±5%范圍內(nèi)，且示值流量與實測流量的示值誤差應(yīng)在±2%范圍內(nèi)，否則應(yīng)及時調(diào)整儀器采樣流量。8.3溫度測量示值核查每月至少核查1次溫度測量示值，使用經(jīng)過計量檢定合格的1級標(biāo)準溫度計測量環(huán)境溫度，儀器顯示的環(huán)境溫度值與實測的環(huán)境溫度值的誤差應(yīng)在±2℃范圍內(nèi)，否則應(yīng)及時調(diào)整儀器環(huán)境溫度示值。8.4大氣壓測量示值核查每月至少核查1次大氣壓測量示值，使用經(jīng)過計量檢定合格的0.5級標(biāo)準氣壓計測量環(huán)境大氣壓，儀器顯示的環(huán)境大氣壓值與實測的環(huán)境大氣壓值的誤差應(yīng)在±1kPa范圍內(nèi)，否則應(yīng)及時調(diào)整儀器環(huán)境大氣壓示值。8.5儀器空白核查每月至少核查1次儀器空白，在未啟動采樣泵的狀態(tài)下，采用手動進樣的方式，將去離子水注入離子色譜系統(tǒng)，所有目標(biāo)離子的儀器空白應(yīng)小于等于儀器檢出限，否則應(yīng)及時排查原因，重新測試至儀器空白達到要求。每次重啟系統(tǒng)后應(yīng)核查儀器空白。8.6校準曲線的建立使用外標(biāo)法定量的儀器，每月至少建立1次校準曲線。當(dāng)儀器更換定量環(huán)、色譜柱、抑制器等核心部件后，應(yīng)重新建立校準曲線，并更新分析軟件中的樣品序列。校準曲線至少含6個校準點（包括零濃度），曲線不強制過零點（環(huán)境樣品濃度較低的情況下可強制過零點），校準曲線線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)滿足r≥0.995，否則應(yīng)重新建立校準曲線。8.7正確度核查每次建立完校準曲線后，使用有證標(biāo)準物質(zhì)測定所有目標(biāo)離子，重復(fù)測量3次，測定均值與理論值的相對誤差應(yīng)在±10%范圍內(nèi)，否則應(yīng)及時排查原因，重新測試至正確度達到要求。8.8數(shù)據(jù)一致性核查每半年至少核查1次數(shù)據(jù)一致性。不應(yīng)采用模擬量傳輸?shù)瓤赡軐?dǎo)致數(shù)據(jù)偏差的方式，數(shù)據(jù)采集儀記錄的數(shù)據(jù)與儀器顯示和存儲的數(shù)據(jù)應(yīng)一致，否則應(yīng)及時檢查儀器和數(shù)據(jù)采集儀的參數(shù)設(shè)置等是否正常。每次更換儀器后，應(yīng)核查數(shù)據(jù)一致性。8.9計量溯源性要求計量器具（如流量計、溫度計、氣壓計等）應(yīng)檢定或校準合格，并在有效期內(nèi)。標(biāo)準溶液應(yīng)使用有效期內(nèi)的有證標(biāo)準物質(zhì)配制。8.10質(zhì)控記錄質(zhì)控工作應(yīng)填寫記錄表，記錄表參見附錄F。9數(shù)據(jù)有效性判斷數(shù)據(jù)有效性判斷要求如下：a）儀器正常運行時獲取的經(jīng)審核符合質(zhì)控要求的監(jiān)測數(shù)據(jù)為有效數(shù)據(jù)，應(yīng)全部參與統(tǒng)計；b）核查、維護保養(yǎng)儀器或儀器出現(xiàn)故障等非正常監(jiān)測期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)；儀器啟動至預(yù)熱完成時段內(nèi)的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)；c）監(jiān)測頻次一般不低于每小時1組數(shù)據(jù)，低濃度環(huán)境條件下，如1h采樣的監(jiān)測結(jié)果低于方法檢出限，則可延長采樣時長；d）低濃度環(huán)境條件下儀器正常運行出現(xiàn)的零值或負值為有效數(shù)據(jù)，應(yīng)采用二分之一方法檢出限作為修正后的值參與統(tǒng)計；在運行不穩(wěn)定或其他監(jiān)測質(zhì)量不受控情況下出現(xiàn)的零值或負值為無效數(shù)據(jù)，不參與統(tǒng)計；e）對于缺失和判斷為無效的數(shù)據(jù)均應(yīng)注明原因，并保留原始記錄；f）對于保留時間漂移或積分錯誤的目標(biāo)離子峰，應(yīng)重新手動積分，并回補數(shù)據(jù)；g）每月監(jiān)測數(shù)據(jù)有效率為每月實際獲得的有效數(shù)據(jù)量與每月應(yīng)有數(shù)據(jù)量的比值，其結(jié)果應(yīng)不低于75%；每月應(yīng)有數(shù)據(jù)量為每月總小時數(shù)與目標(biāo)離子數(shù)量的乘積，總小時數(shù)應(yīng)扣除停電等不可抗力因素導(dǎo)致數(shù)據(jù)缺失的小時數(shù)。10廢物處置監(jiān)測過程中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)的標(biāo)識，依法處置。（規(guī)范性附錄）檢出限和測定下限環(huán)境空氣樣品采樣體積≤1m3（實際狀態(tài)），定容體積≤25ml，進樣體積≤500μl時，8種水溶性離子（Cl、NO3、SO、Na、NH、K、Mg2、Ca2）的儀器檢出限、方法檢出限與方法測定下限表A.18種水溶性離子的檢出限和測定下限NO34NH4KCa2方法檢出限(μg/m3）方法測定下限(μg/m3）（資料性附錄）水溶性離子校準系列參考濃度校準曲線濃度范圍應(yīng)根據(jù)監(jiān)測點位所在城市的PM2.5濃度水平設(shè)定，表B.1為不同污染程度下的校準曲線濃度系列參考值，監(jiān)測工作中可根據(jù)實際情況調(diào)整，確保環(huán)境樣品濃度不超出校準曲線濃度范圍。表B.1水溶性離子校準系列參考濃度標(biāo)準系列濃度(μg/L）ρ＜750NO3、SO、NH00NO3、SO、NH0ρ≥1150NO3、SO、NH0注2：根據(jù)當(dāng)?shù)匚廴咎卣骷皟x器性能目標(biāo)離子可增加F、NO2。（資料性附錄）水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝調(diào)試報告環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝調(diào)試報告安裝調(diào)試單位名稱公章）表C.1環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)站點基本信息表C.2環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)點位和采樣口周邊情況表監(jiān)測點周圍沒有阻礙環(huán)境空氣流通的高大建筑物從監(jiān)測點到附近最高障礙物之間的水平距離，是否為該障礙物高出采表C.3環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)站房建設(shè)和儀器安裝情況表采樣管支撐部件與房頂和采樣管的連接應(yīng)牢固、可靠數(shù)據(jù)采集和傳輸設(shè)備是否能正確記錄、存儲與顯表C.4環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)調(diào)試檢測記錄表儀器溫度顯示值(℃)示值誤差(℃)方法檢出限(μg/m3）方法測定下限(μg/m3）系統(tǒng)空白(μg/m3）編制人：審核人：批準人：（資料性附錄）水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)試運行報告環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)試運行報告試運行單位名稱公章）表D.1環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）中水溶性離子連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)試運行情況記錄表12345……//編制人：審核人：批準人：（資料性附錄）水溶