2019能力驗(yàn)證的選擇核查與利用指南

能力驗(yàn)證的選擇核查與利用指南PAGEPAGE105020183201831201831目 錄前言 3目的范圍 4引用文件 4術(shù)語和定義 4能力驗(yàn)證的選擇 6制定能力驗(yàn)證參加計(jì)劃 6選擇途徑 7選擇依據(jù) 7能力驗(yàn)證核查 8能力驗(yàn)證設(shè)計(jì)方案 9樣品類型和測量方法 9能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書 9樣品的均勻性和穩(wěn)定性 10結(jié)果分析 11指定值 11能力評定標(biāo)準(zhǔn)差 11能力評價 11能力驗(yàn)證報(bào)告 13測量審核的核查 14能力驗(yàn)證結(jié)果利用 14單次能力驗(yàn)證結(jié)果的利用 15連續(xù)能力驗(yàn)證結(jié)果的利用 16附錄A能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書示例 17附錄B均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn) 19附錄C參加者結(jié)果統(tǒng)計(jì)分析方法 25附錄D指定值的確定 35附錄E能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的確定 41附錄F能力統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算 44參考資料 50前 言他利益相關(guān)方選擇、評價、認(rèn)可有能力的實(shí)驗(yàn)室提供依據(jù)。實(shí)驗(yàn)室作為參加能力驗(yàn)證的主體，需基于自身需求和外部對能力驗(yàn)證的要基礎(chǔ)上，合理策劃并積極尋求適當(dāng)?shù)哪芰︱?yàn)證計(jì)劃。實(shí)驗(yàn)室可獲得的能力驗(yàn)證除認(rèn)可的能力驗(yàn)證提供者（PTP）組織的能力驗(yàn)證PTPPTP準(zhǔn)、指南等文件對其進(jìn)行核查，以確認(rèn)其是否滿足要求。（ISO/IEC17043:2010）ISO13528:2015《利用實(shí)（Statisticalmethodsforuseinproficiencytestingbyinterlaboratorycomparison。本指南文件中有關(guān)（ISO13528:2015能力驗(yàn)證的選擇核查與利用指南目的范圍（的客戶指導(dǎo)。引用文件（包括任何修訂適用。GB/T27043 合格評定能力驗(yàn)證的通用要求（ISO/IEC17043，IDT）ISO13528 利用實(shí)驗(yàn)室間比對進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法methodsforuseinproficiencytestingbyinterlaboratorycomparison）GB/T15000.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計(jì)方法JJF1059.1 測量不確定度評定與表CNAS-RL02 能力驗(yàn)證規(guī)則CNAS-GL002 能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評價指CNAS-GL003 能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南術(shù)語和定義GB/T27043ISO13528重復(fù)列出以下術(shù)語和定義：proficiencytesting利用實(shí)驗(yàn)室間比對，按照預(yù)先制定的準(zhǔn)則評價參加者的能力。以下類型：定量計(jì)劃quantitativescheme該類計(jì)劃是確定能力驗(yàn)證物品的一個或多個被測量的量。定性計(jì)劃qualitativescheme該類計(jì)劃是對能力驗(yàn)證物品的一個或多個特性進(jìn)行鑒別或描述。順序計(jì)劃sequentialscheme該類計(jì)劃是將檢測或測量的一個或多個能力驗(yàn)證物品按順序分發(fā)，并按期返回能力驗(yàn)證提供者。同步計(jì)劃simultaneousscheme該類計(jì)劃中，分發(fā)能力驗(yàn)證物品，在規(guī)定期限內(nèi)同時進(jìn)行檢測或測量。單次計(jì)劃singleoccasionexercise該類計(jì)劃中，為單個需求提供能力驗(yàn)證物品。連續(xù)計(jì)劃continuousscheme該類計(jì)劃中，按規(guī)定間隔提供能力驗(yàn)證物品。抽樣sampling該類計(jì)劃中，為后續(xù)的分析抽取樣品。數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換和解釋datatransformationandinterpretation解釋（或其他結(jié)論。2表示其能力驗(yàn)證計(jì)劃和/或更廣義的計(jì)劃。proficiencytestingscheme力驗(yàn)證。被稱為測量審核。指定值assignedvalue對能力驗(yàn)證物品的特定性質(zhì)賦予的值。outlier一組數(shù)據(jù)中被認(rèn)為與該組其他數(shù)據(jù)不一致的觀測值。果。能由非離群值產(chǎn)生。standarddeviationforproficiencyassessment用于評價能力驗(yàn)證結(jié)果的離散性度量。注1：該定義可以理解為由嚴(yán)格按要求操作的實(shí)驗(yàn)室所組成的一個假設(shè)總體，其測試結(jié)果的總體標(biāo)準(zhǔn)差。注2：能力評定標(biāo)準(zhǔn)差僅適用于定比尺度和定距尺度的結(jié)果。注3：并非所有的能力驗(yàn)證計(jì)劃都根據(jù)結(jié)果的離散性進(jìn)行評價。maximumpermissibleerrorcriterionfordifferences由規(guī)范或標(biāo)準(zhǔn)所允許的測量，相對于已知參考量值的測量誤差的極限值。robuststatisticalmethod對給定概率模型假定條件的微小偏離不敏感的統(tǒng)計(jì)方法。measurementuncertainty根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測量的量值分散性的非負(fù)參數(shù)。能力驗(yàn)證的選擇制定能力驗(yàn)證參加計(jì)劃CNASCNAS理部門和認(rèn)可機(jī)構(gòu)的要求和能力驗(yàn)證的可獲得性等進(jìn)行制定。管理和技術(shù)方面的風(fēng)險(xiǎn)（于）以下內(nèi)容：日常開展的檢測或測量任務(wù)量多少；技術(shù)人員流動情況；溯源是否得到保證，如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是否可以獲得；測量技術(shù)的穩(wěn)定性；測量結(jié)果的重要程度，如司法鑒定結(jié)果要求較高的可信度；環(huán)境設(shè)施、儀器設(shè)備的變化情況。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制（但不限于：定期使用（有證）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品；不同技術(shù)方法間的比較；與其他實(shí)驗(yàn)室間的比對；其他內(nèi)部質(zhì)量控制，如留樣再測、人員比對和儀器比對等。管理部門和認(rèn)可機(jī)構(gòu)的要求CNAS-RL02《能力驗(yàn)證規(guī)則》對申請認(rèn)可和已獲認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室參加能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室制定的能力驗(yàn)證參加計(jì)劃需滿足管理部門和認(rèn)可機(jī)構(gòu)的要求。能力驗(yàn)證的可獲得性由于技術(shù)和成本的原因，不是所有的領(lǐng)域(包括項(xiàng)目、方法和物品)有可獲得的項(xiàng)目才考慮列入?yún)⒓佑?jì)劃。選擇途徑CNASISO/IEC17043CNAS認(rèn)可的能力驗(yàn)證提供者（PTP）以及已簽署PTP相互承認(rèn)協(xié)議的認(rèn)可機(jī)構(gòu)認(rèn)可的PTP在其認(rèn)可范圍內(nèi)運(yùn)作的能力驗(yàn)證計(jì)劃；未簽署PTPMRA的認(rèn)可機(jī)構(gòu)依據(jù)ISO/IEC17043認(rèn)可的PTP運(yùn)作的能力驗(yàn)證計(jì)劃；等開展的能力驗(yàn)證計(jì)劃；國際權(quán)威組織實(shí)施的實(shí)驗(yàn)室間比對，例如：國際計(jì)量委員會（CIPM）、驗(yàn)室間比對；依據(jù)ISO/IEC17043獲準(zhǔn)認(rèn)可的PTP劃；行業(yè)主管部門或行業(yè)協(xié)會組織的實(shí)驗(yàn)室間比對；其他機(jī)構(gòu)組織的實(shí)驗(yàn)室間比對。選擇依據(jù)能力驗(yàn)證的選擇主要從以下幾個方面進(jìn)行考慮：1）實(shí)驗(yàn)室提高能力，確認(rèn)實(shí)驗(yàn)室聲稱的不確定度等。與實(shí)驗(yàn)室日常使用的方法一致或類似。校準(zhǔn)領(lǐng)域能力驗(yàn)證的指定值（通常稱為參考值）值的測量不確定度需優(yōu)于參加者。穩(wěn)定性評價、指定值和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的確定、能力評定等設(shè)計(jì)是否合理。參加者應(yīng)能獲取能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書，并在能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)束后能獲取評價等內(nèi)容。6)實(shí)施機(jī)構(gòu)是否可以連續(xù)提供能力驗(yàn)證，是否可為實(shí)驗(yàn)室提供技術(shù)服務(wù)，幫助實(shí)驗(yàn)室識別問題并提升水平。能力驗(yàn)證核查GB/T270434.25）7）項(xiàng)中的能力驗(yàn)證計(jì)劃時，需對實(shí)施機(jī)構(gòu)能、樣品表1 能力驗(yàn)證適宜性核查表序號核查項(xiàng)目參考本指南章節(jié)核查情況備注1能力驗(yàn)證活動（PT）所用的檢測/校準(zhǔn)/檢驗(yàn)方法是否是本合格評定機(jī)構(gòu)的日常檢測/校準(zhǔn)/5.2樣品類型和測量方法□是□否□不適用2組織/實(shí)施機(jī)構(gòu)是否提供了如何完P(guān)T書？5.3能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書□是□否□不適用3組織/實(shí)施機(jī)構(gòu)是否提供了有關(guān)PT物品的必要說明，例如物品的處置方法和存儲條件。5.3能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書附錄A□是□否□不適用4組織/物品的均勻性和/或穩(wěn)定性評估的必要細(xì)節(jié)？PT/穩(wěn)定？5.4穩(wěn)定性B□是□否□不適用5PT物品是否與本合格評定機(jī)構(gòu)日常檢測/校準(zhǔn)/檢驗(yàn)物品類型和測量范圍相同或相似？5.2樣品類型和測量方法□是□否□不適用6組織/實(shí)施機(jī)構(gòu)是否給出了指定值（參考值）及其確定方式？校準(zhǔn)項(xiàng)5.6指定值附錄C□是□否□不適用目是否給出了指定值（參考值）的計(jì)量溯源性和測量不確定度信息？附錄D7組織/實(shí)施機(jī)構(gòu)是否給出了能力評價的方法并對本合格評定機(jī)構(gòu)能力給出了評價？E能力評價附錄F□是□否□不適用8組織/PT告？5.9能力驗(yàn)證報(bào)告□是□否□不適用9本次PT是否滿足本合格評定機(jī)構(gòu)的需要？□是□否1：1523核查序號4和序號6至9相應(yīng)的內(nèi)容。2:PT能力驗(yàn)證設(shè)計(jì)方案均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)（包括方法及程序，樣品儲存、運(yùn)輸和分發(fā)，樣品丟失或損害時采取的措施，檢測/校準(zhǔn)方法，日程安排，數(shù)據(jù)處理和采用的統(tǒng)計(jì)分析，化報(bào)告格式等必要內(nèi)容。樣品類型和測量方法且被測量在大致相似的濃度水平（適用時，使用的測量方法需盡量與其日常使能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書實(shí)施機(jī)構(gòu)需提供詳細(xì)的文件化的作業(yè)指導(dǎo)書。指導(dǎo)書需包括：要求參加者按照日常檢測樣品的處理方式處理能力驗(yàn)證物品（驗(yàn)證計(jì)劃有特定要求）；性質(zhì)、存儲條件、是否限定檢測方法，以及測量的時間要求；進(jìn)行檢測或校準(zhǔn)之前，能力驗(yàn)證物品的準(zhǔn)備和/或狀態(tài)調(diào)節(jié)的詳細(xì)要求；處置能力驗(yàn)證物品的適當(dāng)指導(dǎo)，包括安全要求；參加者檢測和/期間相關(guān)環(huán)境條件；報(bào)告結(jié)果的測量不確定度，需包括包含因子和包含概率（適用時）；報(bào)告的依據(jù)（如按干基重量計(jì)或濕重計(jì)）等內(nèi)容；實(shí)施機(jī)構(gòu)接收用于分析的能力驗(yàn)證結(jié)果的截止日期；實(shí)施機(jī)構(gòu)的詳細(xì)聯(lián)絡(luò)信息；A樣品的均勻性和穩(wěn)定性參加者應(yīng)可獲取樣品制備及其均勻性和穩(wěn)定性等必要信息，包括：樣品制備方式、均勻性和穩(wěn)定性檢測數(shù)據(jù)、取樣方式、取樣數(shù)量、測量方法、評價方式。對于校準(zhǔn)領(lǐng)域能力驗(yàn)證計(jì)劃，由于樣品一般為測量儀器，通常只需考察樣品的穩(wěn)定性。（Sr0.5，即Sr<0.5pt。間標(biāo)準(zhǔn)差Ss使用，使用的測量方法應(yīng)具有較小的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。在某些情況下，需對能力驗(yàn)證樣品進(jìn)行全部檢驗(yàn)以確認(rèn)樣品的均勻性，如在電氣領(lǐng)域的能力驗(yàn)證計(jì)劃中，往往需對樣品實(shí)施全部檢驗(yàn)。裝和分發(fā)程序可以充分滿足能力驗(yàn)證要求。

pt為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差。有時實(shí)施機(jī)構(gòu)僅可獲得不完全均勻或穩(wěn)定的材料，如果在指品。對于樣品的均勻性，可利用Sst（Ss為樣品間標(biāo)準(zhǔn)差）F檢驗(yàn)xypt準(zhǔn)則或t檢驗(yàn)進(jìn)行評價。適當(dāng)時也可用線性回歸分析的方法判斷樣品穩(wěn)定性。樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)詳見附錄B結(jié)果分析（必要時可在轉(zhuǎn)換后符合合理，是否存在異常（如雙峰分布、離群值比例較大或異常偏倚）等?；谡龖B(tài)分布的經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法在應(yīng)用過程中受離群值的影響，可能導(dǎo)致經(jīng)典（scaledmedianabsolutedeviation）或穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差。不同的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法具有不同的適用條件、統(tǒng)計(jì)效率（efficiency）和失效點(diǎn)（breakdownpoin參加者結(jié)果統(tǒng)計(jì)分析方法見附錄C。指定值定值確定方法。定性計(jì)劃確定指定值的方法通常有：專家判定、利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/議值。通常指定值的不確定度不應(yīng)超過0.3pt，對于校準(zhǔn)項(xiàng)目，實(shí)施機(jī)構(gòu)需給出指定值的計(jì)量溯源性和測量不確定度。27043BCNAS-GL0025.6B定值的方法。D。能力評定標(biāo)準(zhǔn)差5法精密度試驗(yàn)和由參加者結(jié)果確定。能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的確定見附錄E。能力評價的評價要求和評價形式。通常只需根據(jù)參加者的檢測結(jié)果與指定值是否準(zhǔn)確一后協(xié)商給出公議的結(jié)論，并賦予參加者整體的評價或評分。（DD%zz值、值和En值。這幾種能力統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算方法如下:偏差（測量誤差）或百分相對差Dixixpt

（1）%

xxptixi

100

（2）pt為參加者ixpt為指定值。如果用E表示測量結(jié)果的最大允許誤差，當(dāng)EDE（無行動信號果（給予行動信號。當(dāng)

xpt%D%

xpt%時，表示結(jié)果滿意（無行動信號，否則為不滿意（給予行動信號。z值zxixpti

（3）ptz值的評定標(biāo)準(zhǔn)為：當(dāng)|z|2.0表示滿意結(jié)果；當(dāng)z當(dāng)|z時為不滿意結(jié)果，給予行動信號。則應(yīng)采取糾正措施，全面檢查相關(guān)的測量步驟。3)z

z2ptu2(xpt

xixpt

（4）當(dāng)指定值不確定度u(xpt)0.3pt時，能力評定標(biāo)準(zhǔn)差中需考慮加入指定值不確定度分量。z值的評定標(biāo)準(zhǔn)適用于z'值。值u2(x)u2(xiu2(x)u2(xipt

（5）式中u(xiu(xptxpt的標(biāo)準(zhǔn)不確z值的評定標(biāo)準(zhǔn)適用于值。En值(En)i

xixpt

(6）U2(x)U2(x)iptxpt為參考實(shí)驗(yàn)室確定的指定值，U(xi的擴(kuò)展不確定度，U(xptxpt的擴(kuò)展不確定度。當(dāng)|En時表示結(jié)果滿意，|En|U2(x)U2(x)ipt能力統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算見附錄F。能力驗(yàn)證報(bào)告結(jié)果的信息，并對參加者的結(jié)果做出評價。除非不適用或?qū)嵤C(jī)構(gòu)有正當(dāng)理由,否則報(bào)告需包括以下內(nèi)容：實(shí)施機(jī)構(gòu)的名稱和詳細(xì)聯(lián)系信息；聯(lián)系人的姓名和詳細(xì)聯(lián)系信息；報(bào)告批準(zhǔn)人的姓名、職位、簽名或等效標(biāo)識；實(shí)施機(jī)構(gòu)分包活動的說明；報(bào)告發(fā)布日期和狀態(tài)（如初期的、中期的或最終的報(bào)告；報(bào)告的頁碼和清晰的結(jié)束標(biāo)記；結(jié)果保密程度的聲明；能力驗(yàn)證計(jì)劃報(bào)告的編號和清晰標(biāo)識；評定的必要細(xì)節(jié)；參加者的結(jié)果；統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)及結(jié)果統(tǒng)計(jì)量，包括指定值、可接受結(jié)果的范圍；用于確定指定值的方法；（提供，某些檢測能力驗(yàn)證計(jì)劃也可說明；用于確定能力評定標(biāo)準(zhǔn)差或其它評定準(zhǔn)則的方法；對應(yīng)每組參加者使用的檢測方法/程序的指定值和結(jié)果統(tǒng)計(jì)量（同組的參加者使用了不同的方法；實(shí)施機(jī)構(gòu)對參加者的能力評述；能力驗(yàn)證計(jì)劃設(shè)計(jì)和實(shí)施的信息；數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析的方法；對統(tǒng)計(jì)分析解釋的建議；基于本輪能力驗(yàn)證結(jié)果的評述或建議。定性、指定值和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的確定方式等必要信息。測量審核的核查品來源、穩(wěn)定性、指定值和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（En、能力驗(yàn)證剩余樣品或者定制樣品等。（標(biāo)準(zhǔn)樣品FEn值或其他合理方式評定參加者的能力。構(gòu)需重新定值或重新選用特性值穩(wěn)定可靠的樣品。能力評定標(biāo)準(zhǔn)差可采用經(jīng)驗(yàn)Fz參加者的能力。DHorwitzFz定參加者的能力。能力驗(yàn)證結(jié)果利用量方法間的差異，實(shí)施機(jī)構(gòu)提供的技術(shù)分析和建議等。結(jié)果不宜作為處罰實(shí)驗(yàn)室的依據(jù)。力評定標(biāo)準(zhǔn)差較大，即使參加者的結(jié)果并不理想（離指定值的偏差較大，也可評定為不滿意。因此需關(guān)注在連續(xù)能力驗(yàn)證計(jì)劃中參加者能力隨時間的變化情況。單次能力驗(yàn)證結(jié)果的利用CNAS-RL02CNAS（可行時180（自能力驗(yàn)證最終報(bào)告發(fā)布之日起計(jì)CNAS要時，采取預(yù)防或糾正措施。（有問題或前處理不當(dāng)、測量方法或內(nèi)部質(zhì)控有問題、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品異常、設(shè)備狀態(tài)不佳、環(huán)境條件不適宜或數(shù)據(jù)處理出現(xiàn)問題等。（行動信號取預(yù)防或糾正措施。（有問題/或試劑的比對測試。連續(xù)能力驗(yàn)證結(jié)果的利用等相關(guān)的潛在問題。果的趨勢和其他特征。附錄A能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書示例各參加實(shí)驗(yàn)室：“魚肉中恩諾沙星和氧氟沙星藥物殘留量的測定能力驗(yàn)證計(jì)劃是某實(shí)施機(jī)構(gòu)組織開展的能力驗(yàn)證計(jì)劃本次能力驗(yàn)證計(jì)劃中貴實(shí)驗(yàn)室的代碼為 本次能力驗(yàn)證計(jì)劃的要求和相關(guān)信息如下：樣品信息樣品狀態(tài)本次能力驗(yàn)證計(jì)劃提供一份約30g待測樣品，樣品為魚肉糜樣（固體，密封袋包裝。樣品編號為 。樣品分發(fā)本次能力驗(yàn)證以郵寄方式發(fā)放樣品。由某實(shí)施機(jī)構(gòu)直接寄送；參加實(shí)驗(yàn)室收到樣品后，當(dāng)場進(jìn)行外觀檢查并填寫《被測物品接收狀（E-mail某實(shí)施機(jī)構(gòu)，逾期不報(bào)者視為樣品狀態(tài)正常。測試程序測試項(xiàng)目本次能力驗(yàn)證測試項(xiàng)目為（nflacin（flacin220-200μg/kg10μg/kg。注意事項(xiàng)422果及平均值。結(jié)果反饋（μg/kg。3E-mail劃的某實(shí)施機(jī)構(gòu)，同時將紙質(zhì)文件寄回某實(shí)施機(jī)構(gòu)。聯(lián)系方式聯(lián)系人： 聯(lián)系電話： 地址：

電子郵箱： 傳 真： 郵 編： 表2被測物品接收狀態(tài)確認(rèn)表編號：能力驗(yàn)證計(jì)劃名稱魚肉中恩諾沙星和氧氟沙星藥物殘留量的測定組織機(jī)構(gòu)發(fā)送機(jī)構(gòu)電話/傳真聯(lián)系人發(fā)送日期運(yùn)輸單據(jù)號碼發(fā)送狀態(tài)完好□不完好□發(fā)送人簽名聯(lián)系地址：聯(lián)系電話/接收時間：郵編：聯(lián)系人：接收人簽名：接收時，被測物品狀態(tài)是否良好：如需要，對接收狀態(tài)的詳細(xì)說明：是□ 否□表3測定結(jié)果報(bào)告單實(shí)驗(yàn)室代碼：樣品編號測試項(xiàng)目測試結(jié)果（μg/kg）備注12平均值恩諾沙星氧氟沙星（測試結(jié)果保留整數(shù)）檢測人（簽名）：測試日期：實(shí)驗(yàn)室名稱（蓋章）：總則

附錄B均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)定。B.2和B.3先前輪次使用相似的能力驗(yàn)證樣品獲得的經(jīng)驗(yàn)，并在當(dāng)前輪次中進(jìn)行必要的驗(yàn)性檢驗(yàn)。僅在以下情況下才可利用先前輪次獲得的經(jīng)驗(yàn)：制備能力驗(yàn)證樣品的程序不會發(fā)生影響樣品均勻性的變更；制備能力驗(yàn)證樣品的材料不會有影響樣品均勻性的變化；可通過均勻性檢驗(yàn)或參加者回報(bào)結(jié)果確認(rèn)均勻性；備程序下獲得的均勻性仍能滿足預(yù)期用途。示例：先前輪次使用的能力驗(yàn)證樣品，經(jīng)證明具有充分的均勻性和穩(wěn)定性。如果同一批參加者在當(dāng)前輪次中的實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)差不大于前幾輪次，即表明當(dāng)前輪次使用的能力驗(yàn)證物品具有充分的均勻性和穩(wěn)定性。再根據(jù)測試的結(jié)果判定物品是否均勻或穩(wěn)定。有時根據(jù)能力驗(yàn)證計(jì)劃的設(shè)計(jì)要求，只需測試樣品的Ct（cyclethreshold,Ct值就是擴(kuò)增曲線達(dá)到閾值時的循環(huán)圈數(shù)（或一致性是指每種待檢的昆蟲或種子，包括干擾物種，都經(jīng)專家鑒定，確保準(zhǔn)確和一致性，即可證明樣品均勻。均勻性檢驗(yàn)PAGEPAGE20502018201831通常從總體樣品中隨機(jī)抽取10個或10個以上樣品進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，每個樣品s pt 在重復(fù)條件下至少檢測兩次可使用S準(zhǔn)（S為樣品間標(biāo)準(zhǔn)差pt能力評定標(biāo)準(zhǔn)差）和Fs pt 當(dāng)開展一項(xiàng)新的能力驗(yàn)證計(jì)劃時，如果pt未知，可用F檢驗(yàn)初步評價樣品s s 的均勻性。通常在參加者結(jié)果回報(bào)后獲得pt時，需再次利用S確認(rèn)樣品是否均勻如pt已比如由先前輪次獲得可直接利用S 進(jìn)行s s F檢驗(yàn)為檢驗(yàn)樣品的均勻性，抽取i個樣品i=12mj次（j=1、2、n每個樣品的檢測平均值 n /j1全部樣品檢測的總平均值

(B.1) mx i/i1檢測總次數(shù)

(B.2)mmNii1樣品間平方和

(B.3)SS1

m n(xx)iii1

(B.4)樣品間均方MS1

(B.5)樣品內(nèi)平方和mSS(xx)22 ij ii1j1

(B.6)樣品內(nèi)均方MS2

SS2f2

(B.7)自由度f1m1統(tǒng)計(jì)量

f2

N (B.8)PAGEPAGE215020183201831201831FMS2

(B.9)1 F＜自由度（ff）及給定顯著性水平（通常=0.051 F(f1,f2)(查表4F分布表)，則表明樣品內(nèi)樣品間無顯著差異，樣品是均勻的。表4F分布表P{F(,f2)(,f2

0.05f1f289101112131415161718192093.233.183.143.103.073.053.033.012.992.972.962.952.94103.073.022.982.942.912.892.862.852.832.812.802.792.77112.952.902.852.822.792.762.742.722.702.692.672.662.65122.852.802.752.722.692.662.642.622.602.582.572.562.54132.772.712.672.632.602.582.552.532.512.502.482.472.46142.702.652.602.572.532.512.482.462.442.432.412.402.39152.642.592.542.512.482.452.422.402.382.372.352.342.33162.592.542.492.462.422.402.372.352.332.322.302.292.28172.552.492.452.412.382.352.332.312.292.272.262.242.23182.512.462.412.372.342.312.292.272.252.232.222.202.19192.482.422.382.342.312.282.262.232.212.202.182.172.16202.452.392.352.312.282.252.232.202.182.172.152.142.12（摘自GB4086.4-1983統(tǒng)計(jì)分布數(shù)值表F分布）[2]注1：重復(fù)性條件是指在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行的測試條件[1]。注2：F檢驗(yàn)是兩個正態(tài)總體方差一致性檢驗(yàn)，它是樣品間方差與樣品內(nèi)方F檢驗(yàn)的結(jié)果符合能力驗(yàn)證的要求，應(yīng)在對參加者結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理取得能力評定標(biāo)準(zhǔn)差pt后，再將方差分析的所得的Ss（見公式B.1，按Sst差之比，通常應(yīng)小于0.5，即Sr<0.5pt。注3:F均方，即MS2F值應(yīng)1F值有可能出現(xiàn)＜1F＜1,但仍很接近1時，可將樣品間標(biāo)準(zhǔn)差視為0F值遠(yuǎn)小于1，這可能是由某種不正常的因素造成，如測Ff1,f2為依據(jù)判定樣品是均勻的，而應(yīng)查找問題的原因，并采取相應(yīng)的措施。Sspt準(zhǔn)則從能力驗(yàn)證計(jì)劃制備的樣品中隨機(jī)抽取ii=12mj（j=12nB.2.1中計(jì)算MS2。若每個樣品的重復(fù)檢測次數(shù)均為n偏差Ss：)/n—樣品間均方；MS2—樣品內(nèi)均方；n—測量次數(shù)。若Ss0.3pt，則使用的樣品可以認(rèn)為是均勻的。

(B.10)穩(wěn)定性檢驗(yàn)通常從能力驗(yàn)證樣品總體中隨機(jī)抽取足夠具有代表性的樣品進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)，每個樣品在重復(fù)條件下至少檢測兩次。穩(wěn)定性檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)方法通常有xy0.3pt準(zhǔn)則、t檢驗(yàn)法等。B.3.1

xy0.3pt準(zhǔn)則xyptx—均勻性檢驗(yàn)的總平均值y—穩(wěn)定性檢驗(yàn)的檢測平均值。3勻性檢驗(yàn)相同。t檢驗(yàn)xyptt驗(yàn)法檢驗(yàn)物品的穩(wěn)定性。二個平均值之間的一致性（果t值：PAGEPAGE23502018201831 1 1 2 2 1 1 2 21 2(n1)s2(n1)s2 nnn1n22x2x1式中：

—第一次檢測數(shù)據(jù)的平均值；x2—第二次檢測數(shù)據(jù)的平均值；s2—第二次檢測數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n1—第一次檢測總次數(shù)；n2—第二次檢測總次數(shù)。若t＜顯著性水平（通常=0.05自由度為122的臨界值t （查21(n1n2)25t分布表，則兩個平均值之間無顯著差異，表明樣品是穩(wěn)定的。注1：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n1和n2均≥6。注xypt準(zhǔn)則標(biāo)準(zhǔn)差ptxypt準(zhǔn)則進(jìn)行核驗(yàn)。注一系列測量的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值/參考值的比較對于已知指定值的能力驗(yàn)證物品，如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，或先前能力驗(yàn)證算t值：xntxnS式中：x—n次測量的平均值；—標(biāo)準(zhǔn)值/參考值；n—測量次數(shù)；S—n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。PAGEPAGE245020183201831201831若t＜顯著性水平（通常=0.05）自由度為n-1的臨界值tn1（查表5t自由度10111213141516171819自由度10111213141516171819臨界值2.22812.20102.17882.16042.14482.13152.11992.10982.10092.0930自由度20212223242526272829臨界值2.08602.07962.07392.06872.06392.05952.05552.05182.04842.0452自由度30313233343536373839臨界值2.04232.03952.03692.03452.03222.03012.02812.02622.02442.0227（摘自GB4086.3-1983統(tǒng)分布數(shù)值表 t分布）[3]PAGEPAGE25502018201831附錄C參加者結(jié)果統(tǒng)計(jì)分析方法能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法需考慮數(shù)據(jù)特性（定量、定性、解釋等、統(tǒng)計(jì)假設(shè)和式。基于不同的參加者結(jié)果評價方式，統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)考慮也有所不同，常見如下：若將參加者結(jié)果與預(yù)先確定的參考值和預(yù)先確定的限值（如最大允許誤差，或法規(guī)規(guī)定值）同時考慮能力評定方法。若將參加者結(jié)果與公議值確定的指定值的差值和預(yù)先確定的限值進(jìn)行比法。統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)需考慮指定值和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的合理性，同時考慮能力評定方法。若將參加者結(jié)果與指定值進(jìn)行比較，同時考慮參加者的測量不確定度，測量不確定度用于結(jié)果評定。和穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法。為減少離群值的影響，通常優(yōu)先考慮采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法。經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法（classicalstatisticalmethod）當(dāng)參加者結(jié)果呈正態(tài)分布時，可采用經(jīng)典統(tǒng)計(jì)分析方法，計(jì)算樣本平均值（x）作為指定值（xpt，計(jì)算樣本標(biāo)準(zhǔn)差（s）作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（ppx2,xi,xp，可按下式計(jì)算樣本均值（x）和樣本標(biāo)準(zhǔn)差（s） px /p(i(ix)(p)i1ps

（C.1）(C.2)樣本均值和標(biāo)準(zhǔn)差是總體均值和標(biāo)準(zhǔn)差最小無偏估計(jì)量，因此經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法（見表9只有一個離群值也會對經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法產(chǎn)生很大影響。平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。若對離群值進(jìn)行剔除，實(shí)施機(jī)構(gòu)需：記錄剔除所用的檢驗(yàn)方法及置信水平；如采用連續(xù)離群值檢驗(yàn)，需設(shè)定剔除數(shù)據(jù)的比例；確認(rèn)所產(chǎn)生的指定值及能力評定標(biāo)準(zhǔn)差滿足能力驗(yàn)證計(jì)劃的目的。結(jié)果進(jìn)行能力評定。注1：GB/T6379.2[4]中7.3.4給出了用格拉布斯（Grubbs）的方法，此方法利用所有參加者結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差（包括潛在離群值）進(jìn)行檢驗(yàn)。果時，通常會針對重復(fù)性測量結(jié)果的離群值采用科克倫（Cochran）檢驗(yàn)，詳見GB/T6379.27.3.33視為離群值。(robuststatisticalmethod)穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法。布數(shù)據(jù)的離散性。因此，通常采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法，給出離散性的無偏估計(jì)。中位值、尺度化中位絕對差（）和標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（）均是簡易穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)量。算法A通過迭代方法轉(zhuǎn)化原始數(shù)據(jù)，為近似正態(tài)分布提供均值和標(biāo)20%對總體平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的簡單估計(jì)方法中位值(median)用med(xp個數(shù)據(jù)按遞增順序表示為：,

,xi,,xp

。當(dāng)p為奇數(shù)時，中位值為第(p1)2位的數(shù)值；當(dāng)p為偶數(shù)時，中位值為第p2位和第(1p)2位數(shù)值的平均值?？捎孟率奖硎荆?x)

p1)/x

p

（C.3）p/p/

p 2PAGEPAGE275020183201831201831尺度化中位絕對差（scaledmedianabsolutedeviation,尺度化中位絕對差（）是正態(tài)分布數(shù)據(jù)的總體標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值。計(jì)算方法對較高比例（50%）p個數(shù)x2,xi,xpp個數(shù)據(jù)的中位值，p個數(shù)據(jù)中每個數(shù)據(jù)與中位值的絕對差dii1p)，再計(jì)算絕對差1.483如下：按下式計(jì)算絕對差dii1p)：di

ximed(x)

（C.4)2）計(jì)算MADe(x)為：1.483med(d)： （C.5)50%med(x（C.2.1.3）（9）計(jì)算樣本標(biāo)準(zhǔn)差。標(biāo)準(zhǔn)化四分位距(normalizedinterquartilerange,)75（或第三個四分位）25（或第一個四分位）參加者結(jié)果的差值，然后乘以系數(shù)0.7413即可得到標(biāo)準(zhǔn)化四分位距。可按下式計(jì)算得到：nIQR(x)0.7413[Q3(x)Q1(x)](x的第25百分位數(shù)2p),

（C.6)Q3(x)表示xi的第75百分位數(shù)(i1,2,...,p)。7525值后計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差作為總體標(biāo)準(zhǔn)差估計(jì)值。一次排序，但標(biāo)準(zhǔn)化四分位距的失效點(diǎn)（breakdownpoint）25%（8）,分位距法能忍受更高比例的離群值。p時會導(dǎo)致分散性計(jì)算值明顯偏小,可能會影響參加者結(jié)果的能力評定。A（AlgorithmA）A12應(yīng)用此算法計(jì)算可得到總體平均值和標(biāo)準(zhǔn)差的穩(wěn)健值。px12

,xi,,xp。x*s*p個數(shù)據(jù)的中位值作（x*）（s*）算公式如下：計(jì)算x*和s*的初始值如下（med表示中位值）：

p)

（C ）1.483xix

p)

（C.8）x*s*的值。計(jì)算：1.5s*對每個xi(i1,2,,p)，計(jì)算

（C ）x*δ,xi*x*δ,xi

若xiδ若xiδ

（C.10） xi, x*s*的新的取值：ixx**ixx**/p12is*1.134（C.12）其中求和符號對i求和。

（C.11）x*s*x*和s*，A25%（8當(dāng)MADe(x0，s*可能顯著降低對離群值的20%，s*受極端離群值的不利影響，可考慮采用下面方法：，用差（剔除離群值。

代替MADe，或使用其他估計(jì)值如使用標(biāo)準(zhǔn)s*（s*s*。注：方法2)將算法A的失效點(diǎn)提高到50%，能處理較高比例的離群值。算法A EXCEL實(shí)現(xiàn)過程數(shù)據(jù)輸入30B11-30，C130CC1-C31B32-B36x*S*、、x*x*（6表6 數(shù)據(jù)表參數(shù)計(jì)算根據(jù)公式C.7，在C32輸入“=MEDIAN(C2:C31)”得到x*。C.8，A2“=ABS(C2-C$32)A2A31，在iA32“=MEDIAN(A2:A31)i得到s*。

xx*

的中位值。在C33輸入“=1.483*A32”C.9，C34“=1.5*C33C35C36=C32+C34”和“=C32-C34**。下面進(jìn)行迭代計(jì)算。C.10，D11D2=IF($C2<C$36,C$36,IF($C2>C$35,C$35,$C2)D2D31i以得到x*i,, ,。ix*D32x*s*D33“=1.134*STDEV(D2:D31)”新的s*。C34C35C36D34D35D36x*x*。D1~D36，（7）表7 穩(wěn)健均值和穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算模板模板應(yīng)用n50（7）中，在313220C效率與失效點(diǎn)（efficiencyandbreakdownpoint）（不敏感即耐受穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法可用三個特性量來描述，即失效點(diǎn)、效率和微小眾數(shù)耐受力(resistancetominormodes)。失效點(diǎn)—數(shù)據(jù)組中允許離群值的最大比例，在該比例之下，估計(jì)量不受影響，反之將導(dǎo)致估計(jì)量失效。效率—某統(tǒng)計(jì)估計(jì)量的方差除以相應(yīng)最小方差估計(jì)量的方差，其結(jié)果倒數(shù)即為該統(tǒng)計(jì)估計(jì)量的效率。微小眾數(shù)耐受力—統(tǒng)計(jì)方法耐受小眾偏離數(shù)據(jù)（通常小于樣本數(shù)據(jù)量的20%）的能力。失效點(diǎn)8給出了附錄C統(tǒng)計(jì)方法的失效點(diǎn)和對微小眾數(shù)的耐受力。表8均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差估計(jì)值的失效點(diǎn)統(tǒng)計(jì)方法總體統(tǒng)計(jì)參數(shù)失效點(diǎn)對微小眾數(shù)的耐受力樣本均值均值0%差樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差0%差樣本中位值均值50%好nIQR標(biāo)準(zhǔn)偏差25%中等MADe標(biāo)準(zhǔn)偏差50%中等到好算法A均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差25%中等Qn和Q/Hampel均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差50%中等(用于超過6s的微小眾數(shù)效果好)注這里使用的失效點(diǎn)的定義是: 正態(tài)分布數(shù)據(jù)總體中的一部分?jǐn)?shù)據(jù)被替換成“+無窮大”,但估計(jì)值不會向無窮大移動的數(shù)據(jù)占總體數(shù)據(jù)的比例。例如，數(shù)據(jù)集里50%以下的數(shù)據(jù)“+無窮大替換中位值依然在未被替換的數(shù)據(jù)里面注1個離群值而受影響。中位值、和Q/HampelA和的失效點(diǎn)為25%（如大于都可能得到不合理的指定值和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差估計(jì)值，需謹(jǐn)慎使用。相對效率（relativeefficiency）所有統(tǒng)計(jì)估計(jì)量都有取樣方差，即估計(jì)值會隨不同輪次能力驗(yàn)證計(jì)劃而變健統(tǒng)計(jì)估計(jì)量比經(jīng)典統(tǒng)計(jì)估計(jì)量（樣本均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差）具有更大的方差。表9給出了附錄C中不同統(tǒng)計(jì)估計(jì)量的相對效率。表9穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)估計(jì)量的相對效率統(tǒng)計(jì)方法均值,n=50均值,n=500SD,n=50SD,n=500樣本均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差100%100%100%100%中位值和nIQR66%65%38%37%中位值和MADe66%65%37%37%算法A97%97%74%73%Qn和Q/Hampel96%96%73%81%表9結(jié)果表明沒有任何一種統(tǒng)計(jì)方法對所有情況都是完美的。對正態(tài)分布數(shù)或本量較少時仍然是有效。適用于參加者較少的能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)方法概述能力驗(yàn)證計(jì)劃利用參加者的公議值評價參加者的能力，參加者數(shù)量通常應(yīng)大于20[5]3095%置信水平時高達(dá)25%好基于外部標(biāo)準(zhǔn)，如專家判斷或適用性目標(biāo)（fitnessforpurpose有用，如校準(zhǔn)。當(dāng)不能使用獨(dú)立于參加者的、有明確溯源途徑的方法確定指定值時，指定值或/和能力評定標(biāo)準(zhǔn)差可能需要利用參加者公議值得到。如果參加者數(shù)量過少，能力評定可能變得不可靠，需要考慮設(shè)定能力評定中參加者的最少數(shù)量。識別離群值的方法當(dāng)參加者數(shù)據(jù)中有離群值時，宜優(yōu)先采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)，但對于數(shù)據(jù)量較少的情況通常并不推薦使用。參加者較少（如少于18家）的能力驗(yàn)證計(jì)劃，宜優(yōu)先使用經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法，可使用離群值檢驗(yàn)，先剔除離群值，然后計(jì)算均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。Grubbs可能的離群值個數(shù)，但可能由于有多個離群值而失效，這對于參加者結(jié)果數(shù)p時非常有用（取決于離群值的可能分布。注1：對分散性的估計(jì)在剔除離群值后需特別謹(jǐn)慎，因?yàn)楣烙?jì)值會偏低。當(dāng)基于99%或以上置信水平進(jìn)行剔除時，偏倚通常不嚴(yán)重。注2：大多數(shù)指定值和分散性的單因子穩(wěn)健估計(jì)量在p12可接受。指定值計(jì)算方法u(xpt需滿足u(xptpt。pp家參加者結(jié)果，PAGEPAGE34502018201831u(xpt

準(zhǔn)則不能滿足。（效率為64%p8其他穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法，如算法Ap時有可能滿足u(xpt)

準(zhǔn)則。雖然有時可對更少參加者結(jié)果進(jìn)行能力評定，某些指定pp2（等同于均值，但當(dāng)3p5分散性計(jì)算方法定標(biāo)準(zhǔn)差。當(dāng)分散性估計(jì)量用于其他目的（如作為指定值的分散性估計(jì)，或當(dāng)能力驗(yàn)率的分散性計(jì)算方法。注1：“可獲得”可理解為考慮合適的軟件和專業(yè)知識的可獲得性。2：ISO13528CQn比或具有更高效率。注3：當(dāng)數(shù)據(jù)量非常少時，對分散性進(jìn)行計(jì)算有如下建議：2p2xx21 2p3，如指定值和分散性未知，可使用以避免對標(biāo)準(zhǔn)偏差的過高相同的值。p4M－估計(jì)值[6]，近似于不用迭代計(jì)算指定值的算法A，僅使用中位值作為指定值。PAGEPAGE355020183201831201831附錄D指定值的確定定性計(jì)劃確定指定值的方法通常有：專家判定、利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的法。定性計(jì)劃專家判定驗(yàn)證。特殊情況下，也可由一個專家確定指定值。利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的參考值當(dāng)利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/（值作為指定值。但作為能力驗(yàn)證樣品成本相對較高，而且的信息是公開的，不利于能力驗(yàn)證實(shí)施過程中指定值的保密性。已知物品來源（包括病毒染，以免影響參加者結(jié)果。利用參加者結(jié)果眾數(shù)或中位值結(jié)果數(shù)及其所占的比例數(shù)。定量計(jì)劃配方法（formulation）將已知含量（或濃度）JJF1059.1當(dāng)采用配方法確定指定值時需注意：的；必要時，所有成分需混合均勻；所有顯著誤差來源是已被識別（汞化合物，實(shí)際上汞化合物水溶液的濃度會因容器材質(zhì)而改變；添加成分和基質(zhì)之間沒有反應(yīng)；含有添加物的能力驗(yàn)證物品的性質(zhì)需與實(shí)際測試樣品類似。例如，人工制樣品與天然樣品存在較大差異，實(shí)施機(jī)構(gòu)需確保測試方法對人工配制樣品適用。有證參考值（certifiedreferencematerialvalue）可直接用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/（為能力驗(yàn)證樣品時，指定值及其不確定度由證書中給出。這種方法的局限性在于：為每個參加者都提供一份會比較昂貴；為確保長期穩(wěn)定性，有時需對進(jìn)行進(jìn)一步加工處理，這可能會對CRM的特性產(chǎn)生一定的影響。參加者可能已經(jīng)了解某種，因此需隱藏的識別標(biāo)識。（resultsfromonelaboratory）xpt可由一個實(shí)驗(yàn)室使用參考方法（比如基準(zhǔn)方法）確定，該參考方定值研究條件下的不確定度。指定值xpt也可由一個實(shí)驗(yàn)室采用合適的測量方法，通過使用高度匹配的CRM實(shí)施的校準(zhǔn)獲得。該方法假設(shè)CRM對于參加者所有測量方法具有互換性。這種定值方式需要利用同一測量方法在重復(fù)性條件下，在同一個實(shí)驗(yàn)室對能力驗(yàn)證物品和CRM實(shí)施一系列測試，選用同能力驗(yàn)證樣品在基質(zhì)、濃度和種類等方面具有相似性或可比性的CRM，在重復(fù)性條件下將CRM與能力驗(yàn)證樣品一起，采用相同的分析方法，按照隨機(jī)的順序進(jìn)行多次分析測量。對照CRM的參考值可以得到能力驗(yàn)證樣品的指定值和標(biāo)準(zhǔn)不確定度。xpt

d

(D.1)u2CRMu2CRMd式中：xpt為能力驗(yàn)證樣品的指定值；u(xpt)為指定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；xCRM為CRM的參考值；uCRM為CRM參考值的不確定度；

(D.2）d為能力驗(yàn)證樣品測量結(jié)果（平均值）和CRM測量結(jié)果（平均值）之差的平均值，ud為其不確定度。注：xCRM與d相互獨(dú)立，除非定值實(shí)驗(yàn)室亦制備了該CRM。方法核查了該參考值，核查結(jié)果與參考值的差值應(yīng)小于該差值的不確定度的兩（metrologicalcompatible放棄此輪能力驗(yàn)證計(jì)劃。專家公議值(consensusvaluefromexpertlaboratories)可采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的方式由專家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對確定指定值，定值方法詳見GB/T15000.3指定值也可由專家實(shí)驗(yàn)室報(bào)告結(jié)果的穩(wěn)健平均值得到，具體計(jì)算可使用C.2.1.4部分中的算法A。也可使用其他計(jì)算方法代替算法A，只要該方法有可靠的統(tǒng)計(jì)學(xué)基礎(chǔ)，并在能力驗(yàn)證報(bào)告中描述所使用方法即可。加者公議值，具體計(jì)算方法見D.2.5部分參加者結(jié)果公議值方法。如果專家實(shí)驗(yàn)室分別報(bào)告了一個以上的結(jié)果（例如重復(fù)測試，實(shí)施機(jī)構(gòu)需建立具有統(tǒng)計(jì)意義結(jié)果的可能性。（overdispersion）結(jié)果進(jìn)行處理的方法，以及對可能出現(xiàn)的異常結(jié)果或錯誤結(jié)果及不確定度評定進(jìn)行處理和計(jì)算的方法。指定值的計(jì)算需：能與所觀測到的結(jié)果的離散性一致；（過度分散過度分散時可增加額外分量；考慮報(bào)告結(jié)果或其不確定度出現(xiàn)非預(yù)期離群值的可能性；有可靠的理論基礎(chǔ)；有被證實(shí)能夠滿足能力驗(yàn)證計(jì)劃目的。參加者結(jié)果公議值(consensusvaluefromparticipantresults)pt使用該方法得到的能力驗(yàn)證物品的指定值x為中心位置（location）估計(jì)值pt（如穩(wěn)健平均值、中位值或算術(shù)平均值報(bào)告的結(jié)果計(jì)算得出，具體見C.2穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法部分。（平計(jì)方法替代C.2中的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法，只要該方法有可靠的統(tǒng)計(jì)學(xué)基礎(chǔ)并在能力驗(yàn)證報(bào)告中說明即可。使用參加者公議值的方法優(yōu)點(diǎn)在于：無需額外測試即可獲得指定值；等效結(jié)果。該方法的局限性在于：參加者的一致性可能不夠充分；標(biāo)準(zhǔn)不確定度不會包含該偏倚；確定指定值的方法可能存在偏倚而使公議值發(fā)生偏倚?？赡茈y以確定公議值的計(jì)量溯源性。當(dāng)結(jié)果溯源至各實(shí)驗(yàn)室時，只有在方法條件的信息時，才可以做出明確的溯源性聲明。psC.2xpsu(x

pt)1.25

（D.3）式中：u(xpt)為穩(wěn)健平均值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；s*是結(jié)果的穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差；p為參加者數(shù)。含不均勻性、運(yùn)輸和不穩(wěn)定性對不確定度的影響。1.25。較復(fù)雜的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法的效率遠(yuǎn)大于中1.25，之所以選用該系數(shù)，是因?yàn)槟芰︱?yàn)證結(jié)果一般不嚴(yán)格服從正態(tài)分布，且包含未知比例的源于不同分布的結(jié)果（“污染結(jié)果”）。就可能存在的“污染結(jié)果”而言，1.25（高）估計(jì)值，實(shí)施機(jī)構(gòu)可依據(jù)經(jīng)驗(yàn)和所使用的穩(wěn)健方法選擇較小的校正系數(shù)或不同的公式。對指定值不確定度的限定當(dāng)指定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xpt當(dāng)滿足以下準(zhǔn)則時，指定值的不確定度可忽略。u(xpt)0.3σpt或(D.4）

u(xpt)0.1δE式中u(xpt許測量誤差。

為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差，E為最大允注：0.3σpt0.1δE，當(dāng)z3.0，將產(chǎn)生行動信號。當(dāng)以上準(zhǔn)則不滿足時，實(shí)施機(jī)構(gòu)需考慮采取以下措施：D.4準(zhǔn)則。（z值、ζEn值的描述。如果指定值是由參加者結(jié)果得出，且較大不確定度是由可識別的各參加（同測量方法）的指定值和不確定度。通知參加者，指定值的不確定度不可忽略。如果上述1)-4)均不適用，則需通知參加者，無法確定可靠指定值，也無法進(jìn)行能力評定。指定值和獨(dú)立參考值的比較PAGEPAGE40502018201831當(dāng)使用參加者公議值確定指定值(xpt)時，若同時可獲得一個可靠、獨(dú)立的估（xrfxxrf比較。D.2.1D.2.4x與指定值比較。差值的計(jì)算公式為x

x

，差值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由下式估計(jì)：diff pt ptu2(x)u2(x)u2(x)refpt式中u(xref)是參考值的不確定度，u(xpt)是指定值的不確定度。如果該差值大于其標(biāo)準(zhǔn)不確定度的兩倍，需查找原因，可能的原因如下：參考測量方法存在偏倚；參加者結(jié)果存在普遍偏倚；使用配方法時未意識到測量方法的局限性；使用獨(dú)家定值或?qū)＜夜h值時，專家實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果存在偏倚；獨(dú)立參考值和指定值不能溯源到同一計(jì)量基準(zhǔn)。定或表明參加者使用的測量方法間存在嚴(yán)重偏倚，需在能力驗(yàn)證計(jì)劃的報(bào)告說明，如果出現(xiàn)這種情況，在后續(xù)設(shè)計(jì)能力驗(yàn)證計(jì)劃時，需考慮該差值。附錄E能力評定標(biāo)準(zhǔn)差的確定（如管理部門的要求定標(biāo)準(zhǔn)差（σpt）。確定能力評定標(biāo)準(zhǔn)差通常有五種方法：規(guī)定值、經(jīng)驗(yàn)值、一般模型、測量方法精密度和由參加者結(jié)果確定。由規(guī)定值確定（δEE（行動信號時使用的σptσpt轉(zhuǎn)化為最大允許誤差（δE能力評定標(biāo)準(zhǔn)差σpt（δE，則將δE除以行動限3.0）可得到能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（σpt。所規(guī)定的最大允許誤差（δE可用于計(jì)算偏差或百分相對差（D或D由經(jīng)驗(yàn)值確定驗(yàn)室利益相關(guān)方希望實(shí)驗(yàn)室可達(dá)到的預(yù)期值。可利用從先前輪次能力驗(yàn)證中獲得的經(jīng)驗(yàn)，確定能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（σpt）和最大允許誤差（δE。當(dāng)前輪次應(yīng)與先前輪次具有相同被測量且特性值相當(dāng)，同用。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于：依據(jù)合理能力預(yù)期開展能力評定；評定標(biāo)準(zhǔn)不會因各輪次參加者的隨機(jī)變化或參加者群體變化而改變；化。慮標(biāo)準(zhǔn)差和相對標(biāo)準(zhǔn)差，分析這兩個統(tǒng)計(jì)量在被測量水平的適當(dāng)范圍內(nèi)的適用性，選擇適用性較好的一個，也可通過這種方式獲得最大允許誤差。由一般模型確定驗(yàn)證計(jì)劃的目的。Horwitz差的表達(dá)式： 0.22c c1.2107pt

1.2107c0.138

(E.1）0.01c0.5

c0.138式中c是以百分?jǐn)?shù)表示的待測化學(xué)成分的濃度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)。注：HorwitzσR值是實(shí)驗(yàn)室間變異的預(yù)期上限,在某些能力驗(yàn)證計(jì)劃中可能不適合作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差。由測量方法精密度確定當(dāng)能力驗(yàn)證計(jì)劃中使用標(biāo)準(zhǔn)化的測量方法，且測量方法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（

（

）可獲得時，能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（pt

）計(jì)算如下：σpt

(E.2)σ2σ2σ2(11/R r由參加者結(jié)果確定能力評定標(biāo)準(zhǔn)差σpt由同一輪能力驗(yàn)證參加者結(jié)果計(jì)算得出，使用該方法計(jì)算能力統(tǒng)計(jì)量時，適宜使用z值，通常使用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法（見C.2穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法）計(jì)算所有參加者報(bào)告結(jié)果的穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差（ptPAGEPAGE435020183201831201831使用參加者結(jié)果得到的公議值可能不適宜作為能力評定標(biāo)準(zhǔn)差，原因如下：如果穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差極小，實(shí)施機(jī)構(gòu)需給所使用的

設(shè)定一個最低限，選定的最低限需滿足在測量誤差符合極端預(yù)期用途的情況下，z3.0。示例：在紡織行業(yè)，每厘米的線程數(shù)（numberofthreads）小于4線程/厘如小于1線程/1.3線程/穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差用作pt

1線程/

1.3，此時3

為3.9接近4，如果穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差極大，實(shí)施機(jī)構(gòu)需給使用的

設(shè)定一個最高限，或?qū)φJ(rèn)為滿意結(jié)果（無警戒信號或行動信號）的區(qū)間設(shè)定上限或下限。值的pt0μg/L，任何低于配制值104.0μg/L，3.2μg/L

為1.1μg/L0.0μg/L，仍在3σpt范圍內(nèi)；但由于低于配制值10%的結(jié)果視為不滿意，所以任何低于0.4μg/L的結(jié)果將被認(rèn)為是不滿意結(jié)果。方法。該方法的缺點(diǎn)在于：由于

值可能在每輪計(jì)劃都會有顯著的變化，因而對于參加者而言，利用z值尋找多輪次計(jì)劃中可能的趨勢時會有一定的困難。當(dāng)能力驗(yàn)證計(jì)劃中參加者數(shù)量較少或者參加者采用多種不同測量方法，p不同輪次能力驗(yàn)證中可能會有約±30%的變異。分值體現(xiàn)，而優(yōu)秀的參加者的較好測量結(jié)果卻可能得到比較差的能力評分值。因此對結(jié)果分析解釋需結(jié)合專業(yè)判斷。PAGEPAGE44502018201831附錄F能力統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算（D（D、z值、z值和En值等。偏差（測量誤差）表示一輪能力驗(yàn)證計(jì)劃中參加者i（值xpt果如下：Dxx （F.1）i i pt（xpt視作約定值或參考值，則可視為報(bào)告結(jié)果的測量誤差。Di可與指定值的單位相同，也可以用以下公下式計(jì)算偏差百分比：%xpt)/xpt%

（F.2）D或者D（δEδE可基于適用性目標(biāo)或從前一輪能力驗(yàn)證計(jì)劃獲得的經(jīng)驗(yàn)得出。如果δEDδE則為不滿意；當(dāng)E

xpt%D%

xpt%時，表示結(jié)果滿意，否則為不滿意。E pt δz值計(jì)算的能力評定標(biāo)準(zhǔn)差（σ）δzz0時為不滿意，則δEσpt，或相當(dāng)于σptδE/3δE pt 用D和δE且常用作確定適用性目標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)，因而參加者能直觀地理解這些統(tǒng)計(jì)量。用百分相對差（D%）D是對被測量水平的標(biāo)準(zhǔn)化度量，且與產(chǎn)生誤差的常見原因相關(guān)（如校準(zhǔn)錯誤或稀釋偏倚，因而參加者能直觀理解沒有標(biāo)準(zhǔn)化，不能實(shí)現(xiàn)簡單判斷以給出行動信號。使用D和D時，通常假設(shè)參加者結(jié)果是對稱分布，可接受范圍為EDE。被測量，可將D和D%（A。計(jì)算公式如下：(Di/δE)

（F.3）如果或，則表示結(jié)果不滿意，否則為不滿意。標(biāo)示值。z值相同（zz時，產(chǎn)生行動信號）。（測量誤差量大的醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。Z值z值的計(jì)算公式如下：z(xixpt)i σpt（F.4）式中xpt為指定值，σpt表示能力評定標(biāo)準(zhǔn)差。z值的解釋如下：z，滿意結(jié)果（無行動或警戒信號。當(dāng)z，有疑問結(jié)果（警戒